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反应3-1

《化学反应工程》通关任务项目说明书级  别:作  者:专业班级:指导教师:   目录1气固相催化反应12催化剂的组成及制备方法12.1催化剂的组成12.2制备方法13催化剂的主要物理结构性质和实验测定方法23.1比表面积23.2孔容积33.3孔隙率33.4孔径分布33.5密度44催化剂的主要性能指标44.1催化剂的活性44.2催化剂的选择性44.3催化剂的寿命44.4催化剂的稳定性和机械强度55物理吸附和化学吸附的区别56郎格缪尔吸附等温方程66.1基本假定66.2方程的建立6气固相催化反应气相组分在固体催化剂作用下的反应称为气固相催化反应,是化学工业中应用最广、规模最大的一种反应过程。据统计,90%左右的催化反应过程是气固相催化反应过程。最早的一个工业气固相催化反应过程,是1832年建成的二氧化硫在固体铂催化剂上氧化成三氧化硫的反应过程。目前,工业上很多重要的反应过程,如合成氨生产中的一氧化碳变换和氨的合成,有机化工中的萘氧化制苯酐和苯氧化制顺酐,石油炼制中的催化裂化和催化重整等,均属此类。催化剂的组成及制备方法催化剂的组成固体催化剂主要由主催化剂、助催化剂和载体组成。主催化剂:又称为活性组分,它是催化剂中的主体,是必须具备的组分,没有它就缺乏所需要的催化作用。助催化剂:助催化剂是加到催化剂中的少量物质,这种物质本身没有活性或者活性很小,甚至可以忽略,但却能显著改善催化剂的性能,包括催化剂活性、选择性及稳定性等。载体:是催化剂中主催化和助催化剂的分散剂、黏合剂和支撑体,提供催化反应的表面积。制备方法催化剂种类繁多、性质有别、制法各异,主要有以下几种制法。混合法 即将催化剂的各个组分作成浆状,经过充分的混合(如在混炼机中)后成型干燥而得。浸渍法 即将高比表面的载体在催化剂的水溶液中浸渍,使有效组分吸附在载体上。沉淀法或共沉淀法 即在充分搅拌的条件下,向催化剂的盐溶液中加入沉淀剂(有时还加入载体),即生成催化剂的沉淀。共凝胶法 此法与沉淀法相似,它是把两种溶液混合而生成凝胶的,在静置相当时间使之晶化,然后过滤、水洗、干燥而得。喷涂法及滚涂法 将催化剂溶液用喷枪或其他手段喷射与载体上而制成,或者将活性组分放在可摇动的容器中,再将载体加入,经过滚动,使活性组分黏附其上而得。溶蚀法 骨架镍即用此法制成。先将Ni与Al按比例混合熔炼,制成合金,粉碎以后再用苛性钠溶液熔去合金中的Al,即形成骨架镍。热熔法 即将主催化剂及助催化剂组分放在电炉内熔融后,再把它冷却和粉碎到需要的尺寸。催化剂的主要物理结构性质和实验测定方法比表面积比表面积:每克催化剂所具有的表面积。固体催化剂内含有具有一定孔径分布的孔道,孔道弯曲、内壁不光滑并相互交叉,孔道所形成的比内表面积远大于外表面积。测定比表面积的经典方法是BET法,本法是利用在低温下测定气体(如N2)在固体上的吸附量和平衡分压值,然后应用BET式算出比表面。BET式为:式中:C为常数,P0为在该温度下吸附组分的饱和蒸汽压。如将对作图,应为一条直线,其斜率为,截距为。由此即可求出vm及C,从vm算到吸附的分子数,再乘以每一吸附分子的所覆盖的面积α,即得比表面积。孔容积每克催化剂内孔道所占的体积,以表示,。最简便的测定方法是将已知重量的式样在液体(如水中)煮沸,排尽孔内空气,然后拭干表面并称重,所增加的重量除以液体的密度即得孔容。较精确的方法是氦-汞法。即先测定式样粒子所取代的氦体积,然后将氦除去,再测定颗粒所能取代的汞体积。因常压下汞不能进入小孔,故两者体积之差就是试样中的空体积。孔隙率催化剂孔道所占的孔隙体积与整个颗粒体积之比称为孔隙率。由每克颗粒的孔体积和粒子的质量可求得其固相的密度,于是颗粒的孔隙率即可如下算出:如将除以被取代的汞体积,即得粒子的密度,故亦可如下算出:孔径分布孔径分布反映的是孔容积随孔径大小变化的关系。测定方法有压汞法和氮解析法。压汞法的原理是压力愈高,汞能进入的小孔的直径也愈细,所以只要测出不同压力下汞的压入量,即可求得孔径分布。此法适用的孔径下限为(100-200)*10-10m,孔径再小,压力将不易达到。氮解析法是根据低温下氮在微孔中凝缩的毛细现象,即孔径愈小,孔内的分压也愈小的情况,在最细的孔内将首先发生凝缩。故在压力达到饱和压力,使所有孔内全被凝缩的氮所充满后再逐渐降压,则最粗孔内的氮将首先释放。这样,测得不同压力下释出的氮的体积也就可以求得孔径分布了。密度真密度:也叫骨架密度,不含孔道和颗粒之间空隙的催化剂密度。假密度:也叫颗粒密度,不含颗粒之间空隙的催化剂密度。堆积密度:反应器中单位体积催化床固体催化剂的密度。催化剂的主要性能指标催化剂的活性催化剂的活性,是指催化剂对反应加速的程度。活性好,则催化剂的用量可少而能够转化的物料量大,但也要注意,对于强放热反应

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