第4章 配位键和配位化合物1.pptVIP

第4章 配位键和配位化合物 配位体名称（不同配位体名称之间以中圆点(·)分开）－合－中心离子。 4.2.2 晶体场理论 4.3 配位化合物的应用 选修 选修 * * * 4.1 配位化合物的基本概念 4.2 配位化合物的化学键理论 4.3 配位化合物的应用（选修） 1、掌握简单配合物的定义、组成、命名和结构特点； 2、理解配合物价键理论的基本要点，并能用其解释配合物的磁性、杂化类型及空间构型等。 本章学习要求 请先看两个实验： CuSO4 NaOH BaCl2 NH3?H2O Cu(OH)2 ? （大量Cu2+） BaSO4? （大量SO42-） Cu2(OH)2SO4 ? （大量Cu2+、少量氨水） CuSO4 稀NaOH BaCl2 NH3?H2O BaSO4? (大量SO42-) 过量 NH3?H2O [Cu(NH3)4]SO4 不反应（Cu2+浓度极小） 不反应 （Cu2+浓度极小） 加入酒精、过滤、再于溶水 用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说明没有明显NH3 CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4 深蓝色晶体 加入酒精过滤 把纯净的深蓝色的硫酸四氨合铜晶体溶于水，分成三分，进行如下实验： （1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说明没有明显NH3 ， （2）加入稀NaOH时无沉淀生成，说明无简单Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，示有SO42-离子 + 实验表明： [Cu(NH3)4]SO4 是比CuSO4更稳定的“配合物” ，[Cu(NH3)4] 2+为配离子（内界），以配位键结合； SO42-为外界。 2Cu2++2NH3·H2O+SO42-=Cu2(OH)2SO4↓(天蓝)+2NH4+ Cu2(OH)2SO4+8 NH3·H2O=2[Cu(NH3)4]2++2OH-+SO42- +8H2O 深兰色 4.1 配位化合物的基本概念 4.1.1 配位化合物的定义 定义：以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心，与一定数量的可以给出电子对的离子或分子按一定的组成和空间构型形成的化合物。 配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。 中心离子（原子） 配位体 [Cu(NH3)4]SO4 [Co(NH3)6]Cl3 K3[Fe(NCS)6] 4.1.2 配位化合物的组成 [Co(NH3)6]Cl3 内界(配位个体) 外界 配体 中心离子 配位原子 配位数 [Fe(CO)5] K3[Fe(NCS)6] [Cu(NH3)4]SO4 练习： 1、形成体（中心离子或原子） 一般为带正电的过渡金属离子 [Co(NH3)6]3+, [Fe(CN)6]4-, [HgI4]2- 电中性原子：Ni(CO)4 , Fe(CO)5 , Cr(CO)6 非金属元素原子：SiF62- , PF6- 2、配位体和配位原子 配位原子：配体中与中心原子直接相连的原子。 H，C，N，P，As，Sb，O，S，Se，Te，F， Cl，Br，I 阴离子：X-, OH-, SCN- 中性分子：CO, H2O, NH3 配体：含孤对电子 分类 单齿配体： 多齿配体： 含多个配位原子的配体。 只含有一个配位原子的配体。 硫代硫酸根 S2O3 2? 氰 CN? 吡啶(Py) C5H5N 异硫氰酸根 NCS? 羟基 OH? 甲胺 CH3NH2 硫氰酸根 SCN? 碘 I? 亚硝酰基 NO 亚硝酸根 ONO? 溴 Br? 羰基 CO 硝基 NO2 ? 氯 Cl? 氨 NH3 胺基 NH2? 氟 F? 水 H2O 阴离子配位体及其名称 中性分子配位体及其名称 常见的单齿配体及名称 常见的多齿配体及名称 乙二胺（en） 乙二酸根（草酸根） — :OOCCOO:— (C2O42-) 乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4－) 3、中心离子的配位数 配位数是与中心原子成键的配位原子总数。 单基配体的配合物：配位数 = 配位体数； 多基配体的配合物：配位数 = 配位体数×每个配位体中配位原子数。 单齿配体: [ Cu(NH3)4]2+ [PtCl3(NH3)]- 多齿配体: [CoCl2(en)2] + [Al(C2O4)3]3- [Ca(EDTA)]2- 4 4 6 6 6 影响配位数的因素： 中心离子的氧化数越高，配位数往往越大。 如：Ag+、Cu+、Au+等离子的特征配位数为2， Cu2+、Zn2+、Hg2+、Co2+、Ni2+等离子的特征配位数为