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第4章滴定分析法的应用

第四章 滴定分析法的应用 本章与其他章节的结合性很强。主要三个内容:指示剂、标准溶液、应用实例。需要记住常用的指示剂:酚酞、甲基橙、甲基红、溴百里酚蓝;铬黑T(碱性体系使用)、吡啶偶氮萘酚、二甲酚橙,等等,不过考试不会在这方面难为人。 影响指示剂变色的因素可能会有选择、填空题;应用中,银量法比较重要,注意总结几种方法间的区别联系、各自的适用条件和范围;还会有设计分析方法的内容。 书后部分习题解析 ( for reference ) 1.(1) eq: [OH] = (Kb·C)1/2 = (10-9.26 ×0.1)1/2 = 10-5.13 pH = 8.87 选P.P (2) [H] = (Ka·C)1/2 = (10-9.26 ×0.1)1/2 = 10-5.13 pH = 5.13 选M.R (3) [H] = [Ka2(Ka3·C + Kw)/C]1/2 = 10-9.7 选百里酚酞 (4) pKb = 8.85 [OH] = (Kb·C)1/2 = (10-8.85 ×0.1)1/2 = 10-4.92 pH = 9.08 选P.P (5) 选X.O 在pH = 1.0 (6) 选X.O 在pH = 5.0 ; 或EBT , pH = 10 (NH3-NH4+ 缓冲) (7) Cu-PAN (8) pH = 12.6 选GBHA (NaOH-硼砂缓冲) 2.(1) 终点pH = 7.0 y = 0.001×0.001×0.5/(2×10-7 )= 5 突跃|ΔpH| = lg[y +(y2 + 1)1/2 ] = 0.72 ∴6.28~7.72 选溴百里酚蓝(B.B) (2) (选指示剂的原则:1、终点接近;2、在突跃范围内) NH2OH , H2O 质子条件式:[H] + [NH3+OH] = [OH] (C 20Ka) [NH3+OH] = [OH] [OH] = (Kb·C)1/2 = 10-4.76 (书P147判据) pH = 14–4.76 = 9.24 y = 0.001×0.05/(2×10-4.76 )= 1.44 |ΔpH| = lg[y +(y2 + 1)1/2 ] = 0.50 pH = 9.24±0.50 8.74~9.74 选酚酞(P.P) (3) H2AsO4- , H2O [H] + [H3AsO4] = [OH] + [HAsO42- ] + 2[AsO43- ] pKa1 = 2.2 , pKa2 = 7.0 C(0.05×2/3) 20Ka1 ; C(0.05×2/3) 20Kb2 ∴[H] + [H3AsO4] = [HAsO42- ] [H] + C·[H]/Ka1 = Ka2·C/[H] ∴[H] = [Ka1·Ka2·C/(Ka1 + C)]1/2 = 10-4.64 pH = 4.64 y = 0.001×(0.05/3)/(2×10-4.64 )= 0.72 突跃 ΔpH = lg[y +(y2 + 1)1/2 ] = 0.29 pH: 4.64±0.29 4.35~4.93 选甲基红(M.R)或溴甲酚绿(B.G) (4) [NH2OH] = 0.1×50/90 = 10-1.26 (VHCl = 50×0.08/0.1 = 40 mL) [OH] = (Kb·C)1/2 = (10-8.04 ×10-1.26 )1/2 = 10-4.65 pH = 9.35 选 P.P (5) CH2PO4- = 0.05×2/3 = 10-1.48 [H]=[Ka1·Ka2·C/(Ka1 +C)]1/2 = 10-4.71 pH = 4.71 选M.R或溴甲酚绿 3.(1) M1 = 0.1×25×105.99/(2×1000)= 0.1325 M2 = 0.1×20×105.99/(2×1000)= 0.1060 称0.11~0.13 g (2) M1 = 0.080×25×381.37/(2×1000)= 0.3814 M2 = 0.080×25×381.37/(2×1000)= 0.3051 称0.31~0.38 g (3

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