第5章-化学平衡要点.ppt

平衡常数还可以通过查表, 由ΔfGmθ 求ΔrGmθ，再求得K? 例 5-5. 求 2NO2(g) = N2O4(g) 298K 时的K? 解：查表得 ΔfGm?(NO2, g)＝ 51.30 KJ·mol－1 ΔfGm?(N2O4, g)＝ 97.82 KJ·mol－1 ΔrGm? ＝ ΔfGm?(N2O4, g) - ΔfGm?(NO2, g) ×2 ＝ 97.82 - 51.30 ＝ -4.87 kJ·mol－1 K? = 6.88 * 又如: CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 通过查表得ΔfGm? 计算出ΔrGm? =130 kJ?mol-1，再求得K? = 1.6×10-23 这说明, 298 K 时 CaCO3 表面 CO2 的平衡分压是1.6×10-18 Pa, 若此时 CO2 分压低于此值, 则 CaCO3 将分解。 pCO2 pθ = 1.6×10-23 pCO2 = 1.6×10-23 pθ = 1.6×10-23×1.013×105 Pa = 1.6×10-18 Pa * §5-4. 化学平衡的移动 化学平衡是有条件的。在一定条件下建立的平衡, 当条件发生变化时将被破坏, 从平衡态变为不平衡态。 在改变了条件下, 反应再度平衡。这种过程称为化学平衡的移动。 因此可以从反应商和平衡常数的大小去考虑导致平衡移动的原因, 达到平衡, 此时, r+ = r-　当体系加入 A , 导致 Q Kθ, 反应向右进行。过一段时间, 又达到平衡, 即平衡右移。 a A ? b B ?rGm = RT ln Q Kθ 改变 Q 的因素一般有浓度, 压强, 体积,导致平衡移动 温度将会影响反应的ΔrGmθ进而改变Kθ ,导致平衡移动 * 例 5-6. 反应 CO(g) + H2O(g) - CO2(g) + H2(g) 某温度下达到平衡时。[CO] = [H2O] = 0.005 mol?dm-3，[CO2] = [H2] = 0.015 mol?dm-3。向平衡体系中加H2O(g), 使 [H2O] = 1 mol?dm-3 , 判断平衡移动的方向, 并求重新平衡时 CO 的转化率。 5-4-1 浓度对化学平衡的影响 解： Q = 0.045 Q Kc 平衡将右移。 向体系中加入H2O后，体系的反应商为： * 若从 [CO] = 0.02 mol?dm-3 算起, 第一次平衡时, 转化率为 75%, CO(g) + H2O(g) - CO2(g) + H2(g) 起始浓度 0.005 1 0.015 0.015 平衡浓度 0.005-x 1-x 0.015+x 0.015+x 解得 x = 0.00495 (mol?dm-3) 转化率 = ×100 % = 99% 0.00495 0.005 第二次平衡时, 转化率 = ×100 % = 99.75% 0.015 + 0.00495 0.02 改变浓度将使平衡移动, 增加一种反应物的浓度, 可使另一种反应物的转化率提高。这是工业上一项重要措施。 *  5-4-2 压强对化学平衡的影响 对于有气体参加的反应, 压强的改变可能对平衡有影响。 例 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 达到平衡, 有: 现将体系的总压扩大 2 倍, 试判断平衡移动的方向。 总压增大时, Qp 将如何变化？总压扩大 2 倍，分压也会扩大2倍 QpKp　平衡右移 在平衡体系中增大压强时，平衡向气体分子数减少的方向移动。 * * CO (g) ＋ H2O (g) ? H2 (g) ＋CO2(g) 总压扩大 2 倍，分压也会扩大2倍 Qp = Kp　平衡不移动 对于反应前后气体分子数不变的反应，压强的改变对反应平衡没有影响。 * 体积对化学平衡的影响 体积的变化，对化学平衡也有影响。 体积变化的影响可以归结为浓度或者压强的变化来讨论： 体积的增大相当于浓度减小或者压强减小； 体积的减小相当于浓度增大或者压强增大。 5-4-3 温度对化学平衡的影响 温度的变化, 将使 K 改变, 从而影响平衡。 ΔrGm? ＝ΔrHm? － T