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烯类单体/聚合物接枝尼龙共聚综述与展望? ?尼龙是一类非常重要的高分子材料,由于其优异的性能而被广泛应用，但其易吸水而导致力学性能下降，限制了它的更广泛的应用。接枝改性和增容共混的尼龙引起人们广泛的关注.研究尼龙接枝反应是改善其结构性能的重要手段,首先接枝改性可以改善尼龙大分子的性能，相当于简易法合成了新的物质；另一方面接枝改性可以改变尼龙的结晶度及其结晶行为，进而改善尼龙的性能, 再次接枝改性也有利于改善尼龙与其它组分的相容性来实现复合材料性能的综合提高。因此尼龙接枝反应是目前人们研究的热点之一。关于尼龙的接枝研究,有的选择新型引发体系,有的则选择不同功能单体,研究内容十分丰富。1 引发剂的选择? ?尼龙与烯类单体进行接枝反应的引发剂一般认为有5种: Ce4+, ②AIBN , ③DMA , ④M n 4+, ⑤氧化-还原体系。? ?? ?(1)以AIBN为引发剂,AIBN可引发甲基丙烯酸甲酯与尼龙-6 的接枝反应, 而且可得到较高的接枝率, 但是用AIBN引发丙烯酸与尼龙-6的接枝反应, 产物的接枝率却很低, 只有10%。(2)以DMA /Cu (NO3)2为引发体系也很容易引发甲基丙烯酸甲酯与尼龙的接枝反应。但通过实验证明, DMA /Cu (NO3)2不能引发丙烯酸与尼龙-6的接枝反应(产物的接枝率几乎为零)。(3)以KM nO4/H2SO4为引发体系, 这是一个引发效率很高的的引发体系, 实验结果表明, 用KM nO4/H2SO4引发体系引发丙烯酸与尼龙-6 膜的接枝反应, 可得到较高的接枝率, 但却对大分子链产生很强的破坏作用, 使尼龙-6膜的拉伸强度大幅度下降, 以致失去了应用价值。(4) 以Ce4+为引发剂, 不同的铈盐其引发活性不同, 而且无机酸的种类对其引发活性也有不同程度的影响。? ?2 接枝共聚? ?接枝共聚反应是对现有高分子材料进行改性的有效手段. 通过烯类单体对尼龙的接枝改性,赋于共聚物某些特殊的功能,以作为功能性材料使用. 2.1 自由基关于尼龙-丙烯酸类单体的接枝共聚反应近年来发表了一些论文和专利。接枝聚合可以在溶胀尼龙表面上发生,也可以在尼龙的溶液或分散液中进行。聚酰胺如尼龙-6具有较好的韧性、透气性、耐热性、耐干湿擦性和耐溶剂等性能。如果通过改性,改进尼龙-6的水溶性,再通过种子乳液聚合的方法就可能制成水乳液,既可以单独作为皮革涂饰剂使用,又可以和丙烯酸酯共混或共聚使用。 2.2 氧化还原引发体系? ?2.2.1尼龙接枝赵清香等用KMnO4/ H2SO4引发丙烯酸接枝尼龙66纤维,获得了较高的接枝率[3]。? ? 由于聚酰胺纤维的吸湿性、抗静电性、染色性、透气性较差,限制了它们在纺织行业的应用。将聚酰胺(尼龙)通过与带有极性基团的烯烃类单体接枝共聚,可明显改善尼龙的染色性能和吸水性。近年来,由于衣康酸及其均聚物的对人体没有毒害,在天然纤维的接枝改性方面的应用较多，同时衣康酸在许多高分子材料中作为第三单体,可改善高分子材料的某些性能。任艳蓉等[9]以过硫酸钾/硫酸为引发体系,使衣康酸与尼龙-66纤维进行接枝共聚,考察了反应条件对接枝率的影响,发现硫酸浓度为0.5mol/L,反应温度50,反应时间40h时,接枝率较高,预处理时间对接枝率也有较大影响。2.2.2 环氧乙烷接枝尼龙? ? 合成纤维表面呈疏水性，是其许多问题中最重要的问题。为改善合成纤维表面疏水性，解谷声等在用环氧乙烷(触媒为氢氧化钠和碳酸钾)接枝尼龙纤维时，接枝纤维的吸湿性(%)随接枝增重率的增加而提高。接枝增重率为56%时，纤维的吸湿率最高，为4. 5%。吸水性同样也随接枝增重率的增加而提高。接枝增重率为56%时，纤维吸水率为未接枝试样的328%，但随接枝增重率的增加，纤维强力却降低.未接枝试样的熔点为216，接枝尼龙6在增重率为40%时的熔点为200。2.2.3 炭纤维表面阴离子接枝尼龙6? ? 林志勇等[10]提出了炭纤维(CF)表面接枝的一种新方法。通过CF表面官能团的异氰酸酯化,利用异氰酸酯作为MC尼龙6聚合的活化剂,成功地通过阴离子接枝聚合方法制备了表面接枝尼龙6(PA6)的CF。扫描电子显微镜(SEM)结果表明,接枝了PA6的CF表面呈粗颗粒状形态与织构。X光光电子能谱(XPS)结果表明阴离子接枝PA6的CF表面N/C比例由0.0295提高到0.0573。称量法表明接枝率可达1.8%以上。? ?2.2.4 Ce4+体系? ?刘民英等[1]在尼龙-6膜上接枝丙烯酸, 其主要目的是希望用作碱性蓄电池中的隔膜。这种隔膜一般要求有较低的电阻和较高的离子交换容量。这就要求接枝膜必须有较高的接枝率。? ?他们通过一系列实验选择以(NH4)2Ce(NO3)