气相色谱毛细管柱的制备与发展_0.docVIP

气相色谱毛细管柱的制备与发展 【摘要】 本文介绍了气相毛细管色谱柱 发展 过程和特点，并着重介绍了毛细管色谱柱的柱材料、常用固定相及毛细管柱改性和涂渍技术，在涂渍 方法 中主要介绍了动态涂渍法、静态涂渍法以及新发展起来的溶胶-凝胶涂渍技术。 【关键词】 气相色谱； 毛细管柱； 固定相； 毛细管改性； 涂渍技术 毛细管色谱柱的出现是气相色谱发展中的一个重要的里程碑，它使GC 在分离效率和 分析 速度两方面都大大提高。1957年，戈雷用聚乙烯毛细管考察空气峰的分离情况，受到启发，他用玻璃管、金属管做试验，成功地在内径为250μm的金属毛细管内壁用1%聚乙二醇的二氯甲烷溶液涂渍了一层很薄的固定液，所得到的结果比当时采用填充柱的柱效高约7～8倍，显示了这个新方法的优点。1979年柔性石英毛细管柱的出现使毛细管色谱的发展推向一个新的高潮，柔性石英毛细管弹性好，不易折断，使用更为方便， 应用 范围更广，据统计 目前 所的高潮，柔性石英毛细管弹性好不易折断，使用更为方便，应用范围更广，据统计目前所用用柱子中石英毛细管已占60%以上。 毛细管柱因中间是空心的，对载气是无阻的，又命名为空心柱。现在常用的毛细管柱内径为250～530μm左右，长度为10～50m左右，使用的最长的可达100m，材质主要有金属、玻璃、石英。目前一根内径250μm，长度为20m的壁涂层柱约有100000 理论 塔板数，比长为5～10m的填充柱的柱效要高得多。美国色谱专家斯科特曾采用低固定液含量、均匀细颗粒填充的长柱子，研制成高效填充柱，柱效达30000理论板数，用于解决复杂的成分分析，但随着毛细管色谱柱的出现和不断发展，填充柱几乎完全被毛细管柱所代替。 1 毛细管色谱柱的制备 毛细管色谱高效、快速分离取决于毛细管色谱柱性能的好坏。据资料记载，早在毛细管色谱发展初期，德斯帝用内径150μm，长度为300m的玻璃毛细管从原油中分离出170个色谱峰，而用常规方法分析同样的馏分，用了近20年时间，投入了很大的财力，只能分出10多个成分，此例充分说明一根高效毛细管色谱柱在色谱分离的重要作用。 1.1 毛细管的柱材料 毛细管色谱柱的材料对制备是十分重要的，好的柱材料应该是惰性的、热稳定、内表面光滑、容易润湿及操作使用方便等。早期使用的柱材料有聚乙烯管［1］、尼龙管、不锈钢管［2］以及玻璃管等。随着玻璃毛细管柱改性方法的不断发展和石英毛细管柱的出现，毛细管柱材料几乎都是以二氧化硅为主要成分的玻璃管和石英管。石英柱由于表面惰性好、管壁薄、柔韧性好，应用越来越广泛，目前在GC领域中石英柱已经取代了玻璃柱。 1.2 固定相 用于制备毛细管柱的固定相有两大类：一类为固体吸附剂，另一类为固定液。气-固吸附型毛细管柱的吸附剂有γ-Al2O3［3］、石墨化炭黑［4］和分子筛［5］。气-液分配型毛细管柱所用固定液种类繁多，主要有两大类：一类为硅氧烷型，另一类为非硅氧烷型。常用的固定液为甲基聚硅氧烷、PEG-20M、甲基苯基聚硅氧烷以及氰丙基甲基聚硅氧烷等。近年来，一些新的固定液如高分子液晶［6，7］、环芳烃［8］、环糊精衍生物［9，10］以及高温固定液［11］引起人们的广泛兴趣。 一个好的固定液应该有好的选择性，好的稳定性，即化学性质稳定、热稳定，宽的使用温度范围以及好的润湿性，润湿性对制备一个好的、液膜稳定的毛细管柱十分重要。另外固定液粘度的温度系数也应尽可能的小，至少在实际使用温度范围内应尽可能小，过大的温度系数会使形成的液膜在柱温变化时发生液膜重排而失效。 1.3 毛细管柱的改性和涂渍技术 一个高性能的毛细管柱应该是选择性好、柱效高、液膜均匀、表面惰性，它不仅能分离好所要分析的样品，而且能长期稳定，对样品不吸附、不反应。为了改善固定液对原料管内表面的润湿性，多年的经验表明必需对其改性。毛细管内壁改性主要有两种方法，一种是化学改性，另一种是物理改性。化学改性主要是通过沥滤、淋洗、脱水改性去活的办法，物理改性又叫内壁粗糙化，这个方法在涂渍及制备中等极性和极性固定液柱子时用得较多。 　　改性后的柱子就可进行固定液的涂渍。涂渍过程是固定液在毛细管柱内表面的一个均匀分布过程。固定液的涂渍主要有动态法和静态法两种。 　　动态涂渍法是将要涂渍的固定液配制成一定浓度的溶液，溶液在气流的推动下，流经要涂渍的毛细管柱，控制涂渍液的线速度，待溶液流出毛细管柱后，继续通以小气量的气流使溶剂挥发，待溶剂挥发后在毛细管柱内表面就会留下一层很薄的液膜。传统的动态法由Dijkstra等［12］提出，但此种方法涂渍的毛细管柱一般柱效较低。Schomburg等［13］提出了汞塞动态法，这种方法涂渍出的毛细管柱效较高，现在多数人采用此种方法涂渍毛细管柱。由于汞塞动态法在涂渍过程中使用汞，容易对环境和人体造成伤害，