第九章-催化裂化(简化).ppt

第九章 催化裂化 小 结 催化裂化原料和产品 各类烃的催化裂化反应 石油馏分的催化裂化反应 影响催化裂化反应的主要因素 催化裂化催化剂种类 催化裂化催化剂的使用性能 分子筛催化剂 催化裂化催化剂的失活与再生 催化裂化装置的三大系统 提升管催化裂化装置类型 催化裂化装置的主要设备 (3) 原料性质 采用分子筛催化剂和无定型硅酸铝催化剂相比，在反应速度方面有两点区别： 使用无定型硅酸铝催化剂时： 分子量高的比分子量低的易于裂化 环烷烃比烷烃易于裂化 采用分子筛催化剂时： 分子量大小的影响相对较低 烃类组成对分子筛催化剂和硅酸铝的影响也有差别 (4). 反应压力 油气分压升高，反应物浓度升高，反应速度升高，同时生焦速度升高，而且对生焦的影响比较明显，因此在工业上一般不采用较高的反应压力，一般为1～4atm。 第三节 催化裂化催化剂 催化剂的催化作用，有以下几点说明： 催化剂参与催化化学反应，但反应前后本身不发生变化； 催化剂只能促进那些从热力学角度判断可能进行的反应； 催化剂只能改变反应速度，不能改变化学反应平衡； 催化剂提高反应速度，主要是改变了反应历程，降低了反应活化能。 一、催化裂化催化剂的种类、组成和结构 工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类： 无定型硅酸铝：包括天然白土、合成低铝硅酸铝、合成高铝硅酸铝 结晶型硅铝酸盐：即分子筛催化剂 1．无定型硅酸铝催化剂 经过酸化处理的天然活性白土和具有更高稳定性的人工合成的硅酸铝； 主要成分是氧化铝和氧化硅，依铝含量不同，合成硅酸铝又分为低铝和高铝两种； 质子酸和非质子酸形成的酸性中心就是硅酸铝催化剂的活性来源，它们能引发正碳离子反应。 2．结晶型硅铝盐催化剂(分子筛催化剂) 也称为结晶型泡沸石，是以SiO2和Al2O3为主要成分的具有晶格结构的结晶硅铝盐； 由质子酸和非质子酸提供的酸性中心为沸石催化剂活性的主要来源； 按分子筛的组成和晶体结构不同可分为A型、X型、Y型及丝光沸石等几种。 八面沸石笼 或超笼 Si 或 Al 方钠石单元 六角棱柱笼 目前工业上裂化催化剂主要有四种: 以氢离子置换得到的 H-Y 型分子筛，置换的方法是先用 NH4+ 置换 Na+，然后加热除去 NH3 即剩下 H+； 用稀土金属离子(如铈、镧、镨等)置换得到的稀土-Y 型分子筛，因稀土元素可用符号 RE 表示，故可缩写成REY 型分子筛； 兼用氢离子和稀土元素离子置换得到的 RE-H-Y 型分子筛； 由 H-Y 型分子筛经脱铝得到的具有更高硅铝比的超稳 Y（USY）型分子筛。 二、催化裂化催化剂的使用性能 1．密度 真实密度：一般为 2～2.2g/cm3 颗粒密度：一般是 0.9～1.2g/cm3 堆积密度：一般为 0.5～0.8g/cm3 松动状态 沉降状态 密实状态 催化剂的堆积密度常用来计算催化剂的体积和重量，而催化剂的颗粒密度对催化剂的流化性能有影响。 2．活性 微反活性法：在微型固定式流化床反应器中放置 5.0g待测催化剂，采用标准原料(我国规定用大港 235～337℃的轻柴油)，在反应温度为 460℃，重量空速为 16h-1，剂油比为 3.2 的反应条件下反应 70s，所得反应产物中的( 204℃ 的汽油+气体+焦炭)质量占总进料量的百分数即为该催化剂的微反活性 (MA) 微反活性只是一种相对比较的评价指标，它并不能完全反映实际生产的情况。 评价催化剂促进化学反应的能力大小 新鲜催化剂在开始使用一段时间后，活性急剧下降，待降到一定程度以后则缓慢下降，因此初活性不能真实地反映实际生产情况； 在测定新鲜催化剂的活性前，须先将催化剂进行水热老化处理，目的就是使测定结构能较接近实际的生产情况； 在我国，水热老化的条件是使催化剂在800℃、常压、100%水蒸气下处理4h或17h。 3．稳定性 稳定性指催化剂耐高温和水蒸气老化的性能，由水热处理前后活性比较来评价。既催化剂在使用过程中保持活性的能力。 催化剂稳定性的评价 分子筛的稳定性与 Si/Al 比有关，高则稳定性好； 沸石分子筛的载体性能对催化剂稳定性也有很大影响。 4．选择性 表示催化剂增加目的产品和减少副产品的选择反应能力； “汽油产率/转化率”或“焦炭产率/转化率”来表示； 裂化催化剂在受重金属污染以后，其选择性会变差； 分子筛催化剂的选择性优于无定型硅酸铝。 5．抗金属污染性能 原料中的金属盐类会沉积在催化剂表面，使催化剂的活性和选择性下降，这种现象称为催化剂中毒或污染。 PI=0.1(14Ni+4V+Fe+Cu) 单位：PPm PI1000 轻度污染