02章2015-10-08热力学第一定律及其应用.ppt

第二章 学习物理化学的基本要求 1 抓住每一章的重点； 2 注意章节之间的联系； 3 课前预习，听课做好笔记，课后及时复习； 4 重视公式～概念及使用条件、思考题、习题； 5 本学科考核成绩的构成：平时成绩 40%（出勤5%，作业 10%，随堂测试 20%，课堂提问 5%）；期末考试 60%。 §2.3 热力学的一些基本概念 §2.4 热力学第一定律 §2.6 焓 焓 §2.7 热 容 §2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 §2.9 Carnot 循环 热机效率 冷冻系数 §2.10 Joule-Thomson效应 转化温度（inversion temperature) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) § 2.11 ------ 等压热效应与等容热效应 反应进度（extent of reaction ） 标准摩尔焓变 §2.12 Hess定律（Hess’s law） Hess定律 §2.13 几种热效应 标准摩尔燃烧焓 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 Kirchhoff定律 §2.15 绝热反应——非等温反应 将热机所作的净功与从高温热源所吸收的热之比称为热机效率或热机转换系数，用 表示。 或 卡诺循环 高温存储器 低温存储器 热机 如果将Carnot机倒开，就变成了致冷机。 式中W表示环境对系统所作的功。 这时环境对系统做功W，系统从低温 热源吸热 ，而放给高温 热源 的热量 将所吸的热与所作的功之比值称为冷冻系数，用 表示。 空调机的循环 — 致冷机与热泵原理的结合 季节 作用 低温热源 高温热源 效果 夏天 冬天 冷泵（A) 热泵（A) 房间 大气 大气 房间 室内降温 （对房间致冷） 室内升温 (对大气致冷) W Q2 Q1 夏天 W Q2 Q1 冬天 压缩机作功，吸热传向高温热源 卡诺循环 高温存储器 低温存储器 冷机 例题：p91 Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的 U 和 H 的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞或小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压力差。 下图是终态，左边气体被压缩通过小孔，向右边膨胀，气体的终态为： 上图是始态，左边气体的状态为： 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 膨胀区 多孔塞 节流过程 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 节流过程 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为系统得到的功）为： 节流过程是在绝热筒中进行的，Q = 0 ，所以： 气体通过小孔膨胀，对环境作功为： 节流过程的 在压缩和膨胀时，系统净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是一个等焓过程 移项 节流过程的 辨析：节流膨胀中若实际气体的 T, p 都变，而 H 不变，表明其H 随 T 的改变与随 p 的改变可能相互抵消。由此推知，真实气体的 H 可能是 T, p 的函数，而不只是 T 的函数。 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 Joule-Thomson系数 称为Joule-Thomson系数，它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 当 时的温度称为转化温度，这时气体经焦-汤实验，温度不变。 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 但 和 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。 若要降低温度，可调节操作温度使其 为了求 的值，必