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堆隙模型与堆积 填隙模型 (1)晶体结构的密堆积原理 密堆积结构是指在由无方向性的金属键,离子键和范德华力结合的晶体中,原子、分子或离子等微粒总是趋向于相互配位数高，能充分利用空间的堆积密度大的那些结构。密堆积方式由于充分利用了空间，从而可使体系的势能尽可能降低。结构稳定。最常见的密堆积型式有：面心立方最密堆积（A1），六方最密堆积（A3）和体心立方密堆积（A2）。 （2）几种堆积方式及其空隙 面心立方最密堆积（A1）和六方最密堆积（A3） 最密堆积的结构可用等径球的密堆积来描述。一层等径球的最密堆积只有一种,如图2－2b所示。每个球与六个球相邻接,并形成六个三角形空隙.从密置层中可划出六方格子，每个格子分摊到一个圆球和两个三角形空隙。 第二层等径球的最密堆积也只有一种,即一个密置层中圆球的凸出部位正好处于另一个密置层的凹陷部位.如图2－3.显然密置单层中的一半的三角形空隙在密置双层中转化成正四面体空隙（被四个球包围），另一半三角形空隙转化成正八面体空隙（被八个球包围）。密置双层保持六重对称性。由两层六方格子构成一个平行 图2－3 六面体，每个平行六面体分摊到一个圆球、两个正四体空隙和一个八面体空隙。 第三层等径中球的密堆积有两种方式： 一种是第三层中球的位置落在密置双层的正四面体空隙之上,其投影位置与第二层球的位置错开但与第一层球的位置相同,即ABAB……堆积.这种堆积称六方紧堆积.它仍保持密置双层的对称性； 另一种第三层中球的位置落在密置双层正八面体空隙之上,其投影位置既与第二层错开又与第一层错开,这种方式称为ABCABC……堆积.这种堆积称为面心紧密堆积. 所谓A1堆积就是重复ABC堆积，记作︱ABC︱。在密置层的垂直方向上有两种空隙相间分布，即以正四面体空隙、正八面体空隙、正四面体空隙为一个单位重复分布。从A1堆积中可划出一个立方面心晶胞。 所谓A3堆积就是重复AB堆积，记作︱AB︱。在密置层的垂直方向上空隙的分布要么始终是正四面体空隙, 要么始终是正八面体空隙.。从A3堆积中可划出一个六方晶胞。 每个球有12 个配位圆球.空间利用率为74.05% 体心立方密堆积不是最密堆积。其结构如图2－6所示。 堆隙模型与堆积 填隙模型 (一).离子晶体的堆积与填隙模型1:1 立方密堆积 6:6 八面体空隙 1 CsCl型 1:l 简单立方堆积 8:8 立方体空隙 1 立方ZnS型 1:1 立方密堆积 4:4 四面体空隙 1/2 六方ZnS型 1:I 六方密堆积 4:4 四面体空隙 1/2 CaF2型 1:2 简单立方堆积 8:4 立方体空隙 1/2 金红石 1:2 (假)六方密堆积 6:3 八面体空隙 1/2 常见的负离子堆积方式有三种:立方密堆积或称面心立方密堆积,六方密堆积和简单立方堆积.最后一种不是密堆积,它的晶胞是立方体,八个角顶上各有一个负离子. 在立方密堆积和六方密堆积中有两种空隙:一种是由四个相邻的负离子所包围的空隙,称为四面体空隙;一种是由六个相邻的负离子所包围的空隙,称为八面体空隙.这两种密堆积结构中,负离子数:八面体空隙数:四面体空隙数=1:1:2. 在简单立方堆积中,只有一种空隙,即由八个相邻负离子所包围的立方体空隙,而且负离子数:立方体空隙数=1:1. 在面心立方晶胞中,每个晶胞有8 个正四面体空隙(晶胞的每个顶点的球与相邻三个面上的球组成的)和4 个八成体空隙(晶胞的中心是1个空隙,晶胞的每条边的中心各有1 个空隙,但后者只有1/4属于该晶胞),如下图所示: 体心立方堆积的八面体空隙与四面体空隙. 在体心立方结构中存在由6 个圆球围成的八面体空隙，每一个堆积球平均可摊到3个这种空隙，这种空隙不是正八面体，而是沿着一个轴压扁的变形八面体，空隙 中最短处可容纳小球的半径r与堆积球R的半径之比r/R=0.154,空隙的中心处在晶胞的每个面心处和每条边的中心点上，另一空隙为变形四面体空隙，处在晶胞的面上，每个面有4个四面体中心，这种空隙的r/R=0.291.每个堆积球平均摊到6个这种四面体空隙。如图2－7所示。 练习： （2007山东夏令营1）1－2金属Tc属于六方晶系，Tc原子金属半径为0.136nm,求金属Tc的密度。 晶胞边长a=2×1.36×10－8 cm ,c=1.633a=1.633×2×1.36×10－8 cm V=a2csin60° 1－3下图是立方和六方最密堆积中的原子的配位多面体，请指出哪一种对应晶体中Tc原子的配位多面体？ 7－3某同学在研究金属钒晶体时，以1个金属原子为中心，考查其他原子与它的距离。已知该晶体属于立方晶系，与该金属原子最近的原子核间距离为262.0pm，次近距