第三章水环境化学水中无机污染物的迁移转化.pptVIP

第二节 水中无机污染物的迁移转化 无机污染物主要通过沉淀-溶解、氧化-还原、配合作用、胶体形成、吸附-解吸等一系列物理化学作用进行迁移转化，参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程，最终以一种或多种形态长期存留在环境中，造成永久性的潜在危害。 实际上微量污染物在水体中的浓度和形态分布，在很大程度上取决于水体中各类胶体的行为。胶体微粒作为微量污染物的载体，它们的絮凝沉降、扩散迁移等过程决定着污染物的去向和归宿。在天然水体中，重金属在水相中含量极微，而主要富集于固相中，在很大程度上与胶体的吸附作用有关。因此，胶体的吸附作用对水环境中重金属的过程转化及生物生态效应有重要影响。 一、 颗粒物与水之间的迁移 1、水中颗粒物类别 （1） 矿物微粒和粘土矿物 天然水中常见矿物微粒为石英、长石、云母及粘土矿物等硅酸盐矿物。 粘土矿物是由其他矿物经化学风化作用而生成，主要为铝或镁的硅酸盐 。 （2） 金属水合氧化物 （3）腐殖质 腐殖质是一种带负电的高分子弱电解质。 一 、 颗粒物与水之间的迁移 (4)水体悬浮沉积物 悬浮沉积物是以矿物微粒，特别是粘土矿物为核心骨架，有机物和金属水合氧化物结合在矿物微粒表面上，成为各微粒间的粘附架桥物质，把若干微粒组合成絮状聚集体（聚集体在水体中的悬浮颗粒粒度一般在数十微米以下），经絮凝成为较粗颗粒而沉积到水体底部。 (5)其他  一、 颗粒物与水之间的迁移 2、水环境中颗粒物的吸附作用 表面吸附、离子交换吸附和专属吸附 由于胶体具有巨大的比表面和表面能，因此固液界面存在表面吸附作用，胶体表面积愈大，所产生的表面吸附能也愈大，胶体的吸附作用也就愈强，属于一种物理吸附。 由于环境中大部分胶体带负电荷，容易吸附各种阳离子，在吸附过程中，胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量的其他阳离子，因此把这种吸附称为离子交换吸附，属于物理化学吸附。 一 、 颗粒物与水之间的迁移 2、水环境中颗粒物的吸附作用 专属吸附是指吸附过程中，除了化学键的作用外，尚有加强的憎水键和范德华力或氢键在起作用。 专属吸附作用不但可使表面电荷改变符号，而且可使离子化合物吸附在同号电荷的表面上。 表3－8水合氧化物对金属离子的专属吸附与非专属吸附的区别 注：本表摘自陈静生主编，1987。 一、 颗粒物与水之间的迁移 2、水环境中颗粒物的吸附作用 （1）吸附等温线和等温式 水体中颗粒物对溶质的吸附是一个动态平衡过程。 在固定的温度条件下，当吸附达到平衡时，颗粒物表面上的吸附量(G)与溶液中溶质平衡浓度(c)之间的关系，可用吸附等温线来表达。 水体中常见的吸附等温线有三类，即Henry型、Freundlich型、Langmuir型。 Henry型等温线 直线型，等温式： G = k c Freundlich型等温式： G = k c 1/n Langmuir型等温式： G = G0 c/（A + c） 图3－3 影响吸附的因素 pH值对吸附的影响: 通常pH值↑→颗粒物对重金属的吸附量↑； 颗粒物粒度的影响:　粒度↑→吸附量↓； 颗粒物浓度的影响: 溶质浓度范围固定时，颗粒物浓度↑→吸附量↓； 温度↑→吸附量↓； 几种离子共存时的竞争作用，对吸附也有影响。 （2）氧化物表面吸附的配合模式 把氧化物表面对金属离子、阴离子等的吸附看作是一种表面配合反应。其实质内容就是把具体表面看作一种聚合酸，其大量羟基可以产生表面配合反应。 1)氧化物与H+的表面配合常数 2)氧化物与阴／阳离子的表面配合常数 — MnO2对金属离子的吸对— 丢失H+ 获得H+ 表面配合 3. 沉积物中重金属的释放 重金属从悬浮物或沉积物中重新释放属于二次污染问题，不仅对于水生生态系统，而且对于饮用水的供给都是危险的。 诱发释放的主要因素 （1）盐浓度升高 碱金属和碱土金属阳离子浓度↑→被吸附在固体颗粒上的金属离子交换出来。 （2）氧化还原条件的变化 水环境中有较多耗氧物质，使一定深度下的沉积物中的氧化还原电位↓→Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)等被还原成Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)从而释放出来。 诱发释放的主要因