纤维素基表面活性剂及功能化改性的研究进展.PDF

第 20卷第4期 纤 维 素 科 学 与 技 术 Vb1．2O NO．4 2012年 12月 JournalofCelluloseScienceandTechnology Dec2012 文章编号：1004—8405(2012)04—0073—07 纤维素基表面活性剂及功能化改性的研究进展 陈双双， 李 强， 杨志英， 冯土辉 (广东溢多利生物科技股份有限公司，广东 珠海 519060) 摘 要：纤维素基表面活性剂由于原料丰富、易生物降解和使用安全等众多优点， 使其逐渐引起了人们的关注。文章综述了纤维素基表面活性剂的研究进展，着重介 绍了纤维素的溶剂体系和纤维素的功能化改性，包括接枝长链烷基、含碳氟基团以 及双亲链段等纤维素表面活性剂。 关键词：纤维素；功能改性；表面活性剂 中图分类号：TQ352．79；TQ423．9 文献标识码：A 表面活性剂是一类即使在很低浓度时也能显著降低表 (界)面张力的物质。随着表面活 性剂新品种的不断问世，已被广泛用于光电子、消防、纺织印染、纸张皮革处理、胶片、环 保、石油开采、农药、高档涂料、合成树脂、燃料添加剂等领域，社会需求量也在不断增加。 传统的表面活性剂是以石油化工产品为原料，近年来，由于石油和天然油脂资源逐渐枯竭， 其价格不断上涨，迫使人们去寻求廉价的原料来合成表面活性剂。同时由于合成表面活性剂 污染环境、对人身体有害，因此开发利用以天然可再生资源为原料制备低毒或无毒及生物降 解性好的的表面活性剂已经引起国内外的高度重视。 纤维素主要由植物通过光合作用合成，每年能产生约 1．5×10 t的纤维素，是 自然界取 之不尽、用之不竭的可再生资源。纤维素的化学结构是由D一吡喃葡萄糖环彼此以B一1，4．糖苷 键 以C1椅式构象联结而成的线形高分子ll4。。纤维素分子中的每个葡萄糖基环上均有 3个羟 基，分别位于第 2、第 3、第 6位碳原子上，其中C6位上的羟基为伯醇羟基，而C2、C3 上的羟基是仲醇羟基。这 3个羟基在多相化学反应中有着不同的特性I4J，可以发生氧化、酯 化、醚化、接枝共聚等反应4【曲J。这为进一步对纤维素进行改性，制备表面活性剂提供了便 利。本文主要概述了近年来纤维素及其衍生物作为表面活性剂的研究进展。 1 纤维素的溶剂体系 由于纤维素致密的结晶区和非结晶区 (无定形区)共存的复杂形态结构，以及高度的分 子 内及分子间氢键的影响，纤维素很难进行均匀的化学改性，因而难 以充分挖掘纤维素在各 个领域的潜在作用。全球的纤维素科学家在寻求纤维素的真正溶剂，为开发纤维素均相化学 反应这一 目的做了无数的努力和研 。 收稿 日期：2012—08．08 作者简介：陈双双 (1988～)，女，硕士，助理工程师；主要从事表面活性剂的研究工作。 万方数据 74 纤 维 素 科 学 与 技 术 第20卷 早期的纤维素溶剂体系如粘胶溶液和铜氨溶液的诞生，至今已有百余年，但是因为溶剂 属性的弊端，这些溶剂体系仅用于纤维素聚合度的测定，而不能成为纤维素均相反应的溶剂。 为了解决胶粘法和铜氨法带来的环境污染和溶剂回收问题以及在均相体系中制备纤维素衍 生物，许多无污染、无毒的纤维素新溶剂体系被相继开发和研究。这些体系包括：8％～10％ 的NaOH水溶液IoJ、NH3／NH4SCN水溶液、Ca(SCN)2和NaSCN 的水溶液、ZnC12水溶液、 N．甲基吗琳一N一氧化物 (NMMO)[10-1、二 甲基甲酰胺或二 甲基亚砜 (DMF或DMSO)／N204、 氯化物／DMF／I1~t啶 (chlora1．DMF—pyridine)、二甲基亚砜 ／多聚 甲醛 (DMSO／PF)以及 LiC1／13一 二 甲基一2一咪唑啉 (1，3．dimethy．2．imidazolinone，DMI)和 LiC1／N，N_二甲基乙酰胺 (DMAc)等 。 1979年McComrick发现纤维素在含 5％～10％LiC1的DMAc溶液中是可溶解的，同时 纤维素很少或基本不降解，¨C—NMR谱分析表明溶解的纤维素并没有衍生化，说明该体系 为纤维素的