无及分1-第5章化学动力学基础.ppt.ppt

k 有单位:单位决定于 { r } /{ c }x+y 1级 r = kc s-1 2级 r = kc2 mol-1·L·s-1 3级 r = kc3 mol-2 · L2 · s-1 （2）写速率方程的几点说明 2NO(g)+O2(g)→2NO2(g) r = kp2(NO)p(O2) C(s)+O2(g)→CO2(g) r = kc(O2) 水溶液中的反应,水参与反应时不写入。 （3）速率方程的确定 Ⅰ. 简单反应或基元反应，直接写出。 r = k c a (A) c b (B) Ⅱ. 复杂反应，速率方程不可由质量作用定律直接写出，须由实验确定。各浓度之方次不一定与方程式中的计量系数相等。 如何用实验确定某反应的速率方程？ 例题：教材115面例1。 又例：制备光气的反应如下: CO + Cl2 COCl2 　　实验测得下列数据： 实验顺序 初浓度（mol/L） 初速度 CO Cl2　 （mol·L-1·s-1） 0.10 0.10 1.2×10-2　 　　　 0.10 0.050 4.26×10-3　　　　 0.050 0.10 6.0×10-3 求该反应的反应级数(m +n)和速度常数k? 　　解：由速度方程r =kc(CO)mc(Cl2)n 得： r1 r2 r1 r2 r1 r3 r = kc(CO)c(Cl2)3/2 m+n = 2.5 即 对CO为一级，对Cl2为1.5级 总反应为2.5级反应。 由 r1 = 0.1×0.13/2k ∴ k = 3.8 (L/mol)3/2·s-1 （4）速率方程的应用 求速率常数、一定浓度下的反应速率、已知速率与速率常数求某时刻的浓度。 例：气体A(g) 的分解反应 A →产物，当A浓度等于0.50 mol·L-1 时，反应速度为0.014 mol·L-1·s-1，如该反应为： (1) 零级反应； (2) 一级反应； (3) 二级 反应。A浓度等于1.0 mol·L-1 时，反应速度分别是多少? 解: 设该反应的速度方程为: r = k · cm (1) 零级反应: k = r = 0.014 mol·L-1·s-1 ，反应速度与浓度无关， A浓度等于1.0 mol·L-1 时,反应速度还是0.014 mol·L-1·s-1 。 (2) 一级反应: k = —— = —— = 0.028 s-1 r C 0.014 0.50 c = 1.0 mol·L-1 时, r = 0.028×1.0 =0.028 mol·L-1·s-1 (3) 二级反应: k = —— = —— = 0.056 L·mol-1· s-1 r C2 0.014 0.25 c = 1.0 mol·L-1 时, r = 0.056×1.02 =0.056 mol·L-1·s-1 二、温度对化学反应速度的影响 为什么改变温度能改变反应速率？ 改变碰撞频率 改变能量分布 2、定量规律 （1）范特荷甫规则 rt+10n / rt= kt+10n / kt= γ n ( γ = 2~4 ). ----半定量公式。 (2) 阿仑尼乌斯公式 速率常数 指前因子, 对给 定反应A为常数 自然对 数的底 摩尔气 体常数 热力学温度 活化能 式二表明；一定温度范围内, lnk与1/T 呈线性关系。测不同温度下的速率常数，作lnk -1/T 图，可求指前因子A 及反应的活化能Ea。 k k 斜率= 截距 = lnA 测定NO2—CO体系在不同温度下的k，可作lnk~1/T图。 斜率= -1.610×104 ∴Ea=-8.314×（-1.61×104） =1.34×105（J·mol-1） ∴Ea= 134 kJ/mol 第5章 化学动力学基础 * * 第5章 化学动力学基础 * 无机及分析化学1 第5章 化学动力学基础 内容提要: 1、化学反应速率的定义、表示方法与计算； 2、有效碰