的反应速率.ppt

补充习题 介绍一种速率方程的确定方法 — 初始速率法 对反应 NH4+(aq) + NO2-(aq) N2(g) + 2H2O(l),其组成初始浓度如下： Initial Initial concentration concentration Initial Experiment of NH4+ of NO2- rate(mol/L·s) 1 0.100 mol/L 0.005 mol/L 1.35×10-7 2 0.100 mol/L 0.010 mol/L 2.70×10-7 3 0.200 mol/L 0.010 mol/L 5.40×10-7 由实验1和2可知： Rate1 = 1.35×10-7 mol·L-1 ·s-1 = k (0.100 mol ·L1)n(0.005 mol·L-1 )m Rate2 = 2.70×10-7 mol·L-1 ·s-1 = k (0.100 mol ·L1)n(0.010 mol·L-1 )m Rate2 : Rate1 = 2.00 = (2.0)m ∴ m = 1 同理可得 n = 1 ∴ v = k c(NH4+) c(NO2-) k = 1.35×10-7 mol·L-1 ·s-1 / (0.100 mol ·L1)(0.005 mol·L-1 ) = 2.7 ×10-7 mol·L-1 ·s-1 （二）反应分子数（molecularity of reaction） 是指发生基元反应时所需质点（原子、分子或离子）的数目 基元反应按反应分子数的不同，一般可以分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。三分子反应已很少见，多于三分子的基元反应目前尚未发现。 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 反应级数与反应分子数的区别： 1.反应分子数由反应机理决定，仅由反应速率方程式不能确定反应分子数而；反应级数与反应速率方程式有关，不论基元反应还是非基元反应，一般都可以根据反应的速率方程式求得反应级数。 2.反应分子数只能取正整数；反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 （三）反应级数与反应分子数 3.基元反应和复杂反应都有反应级数，但只有基元反应才有反应分子数。 反应级数与反应分子数的联系： （三）反应级数与反应分子数 3.基元反应中： 反应级数与反应分子数相同。 反应级数与反应分子数均为正整数 具有简单级数反应的特征 （一）一级反应（first-order reaction ) 例如 凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。 一级反应的积分速率方程 若以c表示反应物t时刻的浓度， 则其反应速率方程式为： 若c0表示t = 0 时的反应物的起始浓度，则： 半衰期（half-life period） ∵ ∴ 一级反应的半衰期t1/2 的计算： 指反应物浓度消耗一半时所需要的时间 用t1/2表示 一级反应的特征 （1）lgc与 t 呈线性关系，见右图。 （2）一级反应速率常数的单位是 [时间]-1。 （3）半衰期是一个反应物的起始浓度无关的常数： 一级反应例题 【例3-2】实验测得H2O2分解为H2O和O2的反应是一级反应，298K下该反应的速率常数k为0.0410 min-1。试求： ① 如果H2O2的起始浓度为0.500 mol·L-1，经过10 min后H2O2的浓度是多少？ ② H2O2的浓度由0.500 mol·L-1降至0.100 mol·L-1时需要多少分钟？ ③ 若H2O2分解一半，需用多少分钟？ 解： ① c = 0.332 ( mol·L-1 ) ② = 39.3 ( min ) ③ （二）二级反应（second-order reaction） 1.二级反应的积分速率方程： 由 积分得： 半衰期： 凡是反应速率与反