第6章化学反应动力学基础.ppt.ppt

本章主要内容 §6.1 化学反应速率及其表示方法 §6.2 反应速率理论简介 §6.3 影响化学反应速率的因素 本章重点 ※ 反应机理的概念，有效碰撞理论，过渡状态理论，活化能、活化分子的概念及其意义。 ※ 浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响及浓度、温度对化学反应速率影响的定量关系。 §6.1 化学反应速率及其表示方法 传统的定义 N2 + 3H2 → 2NH3 t0/mol·dm–3 2.0 3.0 0 t2s/mol·dm–3 1.8 2.4 0.4 IUPAC化学反应速率（反应进度定义） 反应速率：单位体积内反应进行程度随时间的变化率。 如： N2 + 3H2 = 2NH3 Ea与△rH不同，是个动力学参数。一个反应实际上能否进行、进行得或快或慢, 同时依赖热力学和动力学两种因素。 H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) , △rH ＝ －184 kJ·mol-1 系统得不到发生反应所需的活化能 室温和避光条件下, 反应混合物可以无限期放置 见光或用电火花引发, 反应即在瞬间完成并放出大量热 提供了足够的能量活化少量Cl2分子 Cl2(g) 2 Cl(g) 2 Cl(g) + H2(g) 2 HCl(g) 后一步是个放能反应, 放出的能量足以活化更多的Cl2分子。所以, 只要第一批Cl2分子的能量爬过能垒，反应就会自发进行下去。 NOTE 碰撞理论着眼于相撞分子对的平动能，而过渡状态理论着眼 于分子相互作用的位能。它们都能说明一些实验现象，但理论计 算与实验结果相符的还只限于很少的几个简单反应。 须指出，有许多反应的速率并不符合Arrhenius公式，其规律 性尚待进一步研究。 最近30年，随着分子束以及激光等技术的应用，使化学反应 速率的实验工作和理论研究都有迅速的发展，动力学理论研究仍 是当前的热点。 两种反应速率理论理论的简评 6.3 影响化学反应速率的因素 温度对化学反应速率的影响 6.3.2 浓度对化学反应速率的影响 6.3.1 催化剂对化学反应速率的影响 6.3.3 化学反应速率与路径有关。有些反应的历程很简单，反应物分子相互碰撞，一步就起反应变成生成物。这种反应叫基元反应。 多数反应的历程较为复杂，反应物分子要经过几步，才能转化为生成物，叫非基元反应。 6.3.1 浓度对化学反应速率的影响 1. 基元反应与非基元反应 (1) 基元反应与质量作用定律 对基元反应 A+B→产物 v ∝ c(B) v ∝ c(A) v ∝ c(A) c(B) 即 v = k c(A) c(B) 或 v = k c 2 (A) (若A=B) 对一般基元反应，则 v = k ca(A) c b (B) ‥· (质量作用定律） k 为速率常数： ▲ 与T有关，与c无关 ▲ 浓度均为单位浓度时，则 称为比速率，k大v就大 ▲ n= a+ b + ‥· (反应级数) ▲ 用不同物种的浓度表示v时，k值也不同 2. 质量作用定律与速率方程 ★ 在多相反应中, 固态反应物的浓度和不互溶的纯液体反应物的浓度不写入速率方程。 C(s) + O2(g) CO2(g) 2 Na(l) + 2 H2O(l) 2 NaOH(aq) + H2(g) 速率方程分别为：反应速率 = k c(O2) 反应速率 = k ★ 对气相反应和有气相参与的反应, 速率方程中的浓度项可用分压代替。碳与氧生成二氧化碳反应的速率常数亦可表示为: 反应