第6章化学反应动力学基础.doc

第6章 化学反应动力学基础 【本章学习要求】 1. 初步了解化学反应速率、速率方程、碰撞理论、过渡状态理论和活化能等概念； 2. 理解并会用浓度、温度、催化剂诸因素解释它们对化学反应速率的影响； 3. 初步掌握阿仑尼乌斯公式的应用，会用其求算活化能及某温度下的反应速率； 4. 理解反应分子数和反应级数的概念，会进行基元反应有关的简单计算。 【本章重点】 反应机理的概念，有效碰撞理论，过渡状态理论，活化能、活化分子的概念及其意义。 浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响及浓度、温度对化学反应速率影响的定量关系：质量作用定律，化学反应的温度因子，阿仑尼乌斯方程及其应用。 【本章难点】 有效碰撞理论，过渡状态理论，活化能、活化分子的概念。 阿仑尼乌斯方程。 化学热力学成功预测了化学反应自发进行的方向，如： 2K(s) + 2H2O(l) = 2K+(aq) + 2OH－(aq) + H2(g) ΔG298(= (404.82 kJ·mol(1 2H2+1/2O2(g) = H2O(g) ΔG298 ( = (228.59 kJ·mol(1 这两个反应的ΔG298 ?＜0，所以此两个反应在298K时是自发的，但它们的化学反应速率却相差十万八千里：钾在水中的反应十分迅速剧烈，以至于燃烧；而把H2和O2的混合物于常温常压下放置若干年，也观测不出反应的进行。前一类化学反应称为热力学控制反应；后一类化学反应称为动力学控制的反应。 研究化学反应速率有着十分重要的实际意义。若炸药爆炸的速率不快，水泥硬化的速率很慢，那么它们就不会有现在这样大的用途；相反，如果橡胶迅速老化变脆，钢铁很快被腐蚀，那么它们就没有了应用价值。研究反应速率对生产和人类生活都是十分重要的。 在中学，我们已学过影响化学反应速率的因素： 1．The concentrations of the reactants： Steel wool burns with difficulty in air, which contains 20 percents O2 , but burst into a brilliant white flame in pure oxygen. 2．The temperature at which the reaction occur： The rates of chemical reactions increase as temperature is increased. It’s for this reason that we refrigerate perishable food such as milk. 3．The presence of a catalyst： The rates of many reactions can be increased by adding a substance known as a catalysts. The physiology of most living species depends crucially on enzymes, protein molecules that act as catalysts, which increase the rates of selected biochemical reactions. 4．The surface area of solid or liquid reactants or catalysts： Reactions that involve solids often proceed faster as the surface area of the solid is increased. For example, a medicine in the form of a tablet will dissolve in the stomach and enter the bloodstream more slowly than the same medicine in the form of a fine powder. 宏观：热力学、动力学属宏观范畴 热力学：过程的能量交换(ΔH)、过程的方向(ΔG)、过程的限度(K) ---可能性。 动力学：反应速率（快慢）、反应机理（怎样进行）---现实性。 例： N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) △H = - 92.22 kJ.mol-1 （放热） △G? = - 33.0 kJ.mol-1 △G? = - RT ln K K = 6.1×105 但实际上，R.T. ，常压，观察不到反应