第3部分硒量的测定硫代硫酸钠滴定法和盐酸羟胺还原重.docVIP

 前 言 YS/T XXX《粗硒化学分析方法》分为3个部分： ——第1部分：金量的测定 原子吸收光谱法； ——第2部分：银量的测定 原子吸收光谱法； ——第3部分：硒量的测定 硫代硫酸钠滴定法和盐酸羟胺还原重量法； 本部分为第3部分。 本部分是按照GB/T1.1-2009给出的规则起草的。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、铜陵有色金属集团（控股）公司 、广东先导稀材股份有限公司。 本部分方法1起草单位：中条山有色金属集团有限公司 本部分方法1参加起草单位：阳谷祥光铜业有限公司、华南理工大学、北京矿冶研究总院、大冶有色设计研究院有限公司、东营方圆有色金属有限公司、江西铜业股份有限公司、金川集团股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、广东省工业分析检测中心广东省工业分析检测中心? 粗硒化学分析方法 第3部分：硒量的测定 硫代硫酸钠滴定法和盐酸羟胺还原重量法 范围 本部分规定了粗硒中硒含量的测定方法。 本部分适用于粗硒中硒含量的测定。方法1的测定范围为70%～98%；方法2的测定范围为70%～98%。 方法1硫代硫酸钠滴定法 2.1方法提要 试料经硝酸、硫酸分解后，在含有酒石酸的6moL/L盐酸溶液中，用盐酸羟胺还原析出单体硒，过滤与其它元素分离，单体硒用酸溶解，在硫酸介质中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定。临近终点时加入碘化钾，反应析出的碘以淀粉为指示剂，继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液进行滴定，滴定至蓝色消失为终点。 2.2 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1硒粉（wSe≥99.999%）。 2.2.2酒石酸。 2.2.3盐酸羟胺。 2.2.4尿素。 2.2.5盐酸（ρ1.19g/mL）。 2.2.6盐酸（1+1）。 2.2.7盐酸（1+19）。 2.2.8硝酸（ρ1.42g/mL）。 2.2.9硫酸（ρ1.84g/mL）。 2.2.10 硫酸 （1+1）g/L）：称10g碘化钾，以水溶解并稀释至100 mL，混匀后贮存于茶色滴瓶中。 2.2.12淀粉溶液（5g/L）：称取0.25g淀粉于100 mL烧杯中，加少量水润湿，然后加入20 mL沸水，煮至清亮，冷却后稀释至50 mL，摇匀。 2.2.13酚酞乙醇溶液（10g/L） 2.2.14氢氧化钠溶液（200g/L） 2.2.15 滤纸纸浆 2.2.16 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3?5H2O)≈0.1mol/L]。 2.2.16.1制备 称取260g硫代硫酸钠(Na2S2O3?5H2O)置于1000mL烧杯中溶解，加入500mL无水碳酸钠（4g/L）溶液，移入10L棕色试剂瓶中。用煮沸并冷却至室温的蒸馏水稀释至约10L，静置两周，使用时过滤，静置2h。 2.2.16.2 标定 俩人分别称取四份0.100g（精确至0.0001g）的硒粉（2.2.1），置于500 mL锥形烧杯中，加10mL盐酸（2.2.5），0.5 mL硝酸（2.2.8），置于水浴上加热溶解，待完全溶解后，取下，加入80mL水，2g尿素（2.2.4），煮沸3min，取下冷却至室温。 以酚酞乙醇溶液（2.2.13）作指示剂，用氢氧化钠溶液（2.2.14）中和，使溶液呈碱性，再加入20mL硫酸（2.2.10），冷却，在充分搅拌下，用滴定管加入约45mL硫代硫酸钠标准滴定溶液（2.2.16）后，加入1mL碘化钾溶液（2.2.11）、5mL淀粉溶液（2.2.12），继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色消失。再加入1mL碘化钾溶液（2.2.11），继续滴定至蓝色消失，如此反复，直至加入碘化钾溶液后溶液不变蓝色即为终点。随同试样做空白试验。 按式（1）计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度： ………………………………………….（1） 式中： c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V1——滴定时,硒溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2——滴定时,空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M——1/4硒的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），数值为19.74; m——硒粉的质量，单位为克（g）。 所得结果保留四位有效数字，其极差不大于3×10-4mol/L时，取其平均值，否则重新标定。 注：硫代硫酸钠标准滴定溶液每隔一周必须重新标定一次。 2.3 试样 2.3.1试样粒度应不大于100μm。 2.3.2试样应在100℃～105℃烘箱中烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 2.