结构挥氙与学第六章2.ppt

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
结构挥氙与学第六章2

* * 6.3 σ—π配键与有关配位化合物的结构和性质 6.3.1 金属羰基配位化合物和小分子配位化合物 金属羰基配位化合物 许多过渡金属能通过σ—π配键与CO分子结合,生成羰基配位 化合物,如Ni(CO)4,Cr(CO)6,Fe(CO)5,HMn(CO)5等。 定义:σ—π配键 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在金属羰基配位化合物中,CO以碳原子和金属原子相 连,M—C—O在一直线上。CO分子一方面提供孤对电子给 予中心金属原子的空轨道形成σ配键,如上页图(a)所示 ;另一方面又有空的反键π*轨道可以和金属原子的d轨道形 成π键,这种π键由金属原子单方面提供电子,也称反馈π 键,如上页图(b)所示。这两方面的键合称为σ—π配键。 结果: 两方面的电子授受作用正好互相配合,互相促进,其结 果使M—C间的键比共价单键强,而C—O间的键比CO分子中 的键要弱一些,因为反键轨道上有了一定数量的电子。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Fe(CO)5和HMn(CO)5的结构 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 金属羰基配位化合物的特点: 每个金属原子的价电子数和它周围配位体提供的价电子数 加在一起满足18电子结构规则。 Mn2(CO)10是典型的双核羰基化合物,其中Mn—Mn直接成键 。每个Mn与5个CO形成八面体构型中的5个配位,第六个配位位置 通过Mn—Mn键相互提供1个电子,使每个Mn原子周围满足18个电 子。为了减少空间阻碍引起的排斥力,羰基基团互相错开。Co(CO)8 的情况和Mn2(CO)10相似。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 其他小分子配位化合物 1.N2、NO+、CN-等和CO是等电子分子,由于结构的相似 性,它们也可和过渡金属形成配位化合物。 2.NO比CO多一个电子,这个电子处在π*轨道上。当NO和 过渡金属配位时,由于π*参与反馈π键的形成,所以每个NO分 子有3个电子参与成键。例如:V(CO)5NO、Mn(CO)(NO)3、 Fe(CO)2(NO)2等均满足18电子规则。除CO、N2、NO外,O2、 H2、CO2、NO2、CH4、C2H2、C2H4等小分子和过渡金属形成的 配位化合物颇受人们的重视。 3.磷、砷、锑、铋的三价化合物,如PF3、PCl3、AsCl3、 SbCl3、PR3等也可作为配位体形成σ—π配键。P、As等原子除 有一孤对电子可以作为电子对的供给者,与M形成σ键外,它还 有空的d轨道可和M形成反馈π键,使配位化合物稳定存在,例如 Pd(PF3)4、HCo(PF3)4、Ni(PF3)4、(R3P)4Mo(CO)2等。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 6.3.2 不饱和烃配位化合物 以不饱和烃为配位体,通过σ—π配键与过渡金属形成的 配位化合物,在石油化工中占有重要地位。 [PtCl3(C2H4)]-的结构 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. C2H4和Pt2+间的键是σ—π配键。C2H4的π分子轨道与 Pt2+的空的dsp2轨道叠加成键,由C2H4提供π电子成σ配键 ,如上图(b)所示;另一方面, Pt2+的充满电子的d轨道( 如dxz)和C2H4的π*轨道叠

文档评论(0)

liwenhua11 + 关注
实名认证
内容提供者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档