第三章固体材料中质点的运动与迁移.ppt

讨论： （1）如果是理想固溶液或稀固溶液， ?i =1 Di= Di*(自扩散系数)=kTBi （2）如果是非理想固溶液 Di〉0，为顺扩散，根据菲克第一定律，物质由高浓度区向低浓度区流动导致浓度均匀化。 Di0，为逆扩散，物质由低浓度区向高浓度区流动导致溶质偏聚或分相 第五节 质点迁移的微观角度推导扩散系数 扩散系数既是反映扩散介质结构又是反映质点扩散机构的一个物性参数。 一:无序扩散的扩散系数 1.特点: (1)无外场作用（无化学位梯度）,扩散是热起伏引起的 (2)质点迁移是无序的随机行走. (3) 每次迁移都是成功的 实际是无规则的布朗运动. 2.推导过程 分析相邻两晶面的物质迁移。 设:(1).在给定条件下发生扩散的每个原子有效跃迁频率为f---也就是每个原子单位时间内迁移f次 (2).晶面I和II上的扩散原子的面密度分别为nl和n2(假设nln2)。 如果原子定向迁移—都朝晶面II方向迁移 ，则在时间间隔?t内单位面积上由通过晶面I跃迁晶面II的溶质原子总数为 为了理解方便假设： 1.所有原子朝晶面II方向迁移 2.有效跃迁频率为f=5，每个原子单位时间内迁移5次 那么： I II 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 实际上：质点迁移方向是随机的。 假设： (3). 任何一次溶质原子跳动使其从一个晶面跃迁至相邻晶面的几率为p； 那么在时间间隔?t内单位面积上由面I移到面II的溶质原子总数为 同理可得：在时间间隔?t内单位面积上由面 II移到面I的溶质原子总数为 式3-5-1 式3-5-2 则单位面积的晶面II所得溶质原子净值为 设晶面I和II上的溶质原子的体积浓度C1,C2分别为:C1=n1/a, C2=n2/a，则 Ｊ＝( C1 － C２)apf ＝-( C2 － C1)apf 式3-5-3 3.不同结构的物质无序扩散的扩散系数的(表3-5-1) 扩散系数 12 面心立方 8 体心立方 a=a0（晶胞常数） 6 简立方 跃迁距离 可供跃迁位置数 结构 表3-5-1 不同结构物质中的可供跃迁位置数、跃迁 距离、扩散系数 为使无序扩散系数使用各种结构，我们引入几何因子? a0--晶胞常数 ?---包含了朝某一方向跃迁几率p，也包含了跃迁距离与晶胞常数之间的比例关系 注意： 讨论无序扩散时，我们撇开了扩散的微观机制,也就不考虑它是否是间隙还是空位机制等. 而实际上由于扩散机制不同, 扩散系数也就有不同的表达方式。 二.空位扩散的扩散系数 空位扩散是质点周围必须有空位可提供跃迁，其原子还必须具有克服势垒的能量。所以它不象无序扩散那样每次跃迁都是成功的。空位扩散质点跃迁成功与否与空位浓度和跃迁频率有关。 1. 若空位仅来源于热缺陷—本征扩散 2.若空位是由杂质引起的 CaCl2 Ca.K + V/K + 2ClCl 空位浓度为Nv+NI （热缺陷+杂质缺陷） 空位扩散的扩散系数 （1）高温时以热缺陷为主，缺陷浓度为 扩散系数为 * * 第三章 固体材料中质点的运动与迁移 重点： 扩散机制 扩散的分类 ★ 扩散推动力和扩散系数（两种推导方法） 影响扩散的因素 在气态或液态中，原子或分子可以比较自由地移动． 在晶体中，原子相对地比较稳定，在平衡位置上快速振动，对大多数晶体，振幅约为0.1?左右，不到原子间距的1/10，并不会脱离平衡位置。 但是，由于存在热起伏，特别在较高的温度，有一部分粒子获得足够的能量克服束缚它的势垒，脱离平衡位置而发生迁移。 把这种粒子迁移的微观过程以及由此引起的宏观现象就称之为扩散现象。 扩散是晶体中物质传递的基础, 许多反应过程,物理化学性质都与扩散有关. 固相反应, 烧结, 固体离子导电 固体扩散的基本特点: 1.构成固体的所有质点均束缚在三维周期性势阱中，质点与质点间的相互作用强。 质点的每一步迁移必须从热涨落中获取足够的能量以克服势阱的能量。因此固体中明显的质点扩散常开始于较高的温度，但实际上又往往低于固体的熔点。 2. 固体中的扩散往往具有各向异性,扩散速度慢 离子或原子的移动与晶体结构有关。晶体不同方向面网密度不一样, 会导致质点在各个方向上迁移的几率不一