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2.2聚合-物的加热冷却和结晶
2.2聚合物的加热和冷却 ;加热与冷却应用实例;1、塑料的热扩散系数远远小于金属、钢材、玻璃等材料,这说明聚合物热传导的速率很小,冷却和加热都不很容易。
意义:
聚合物加热时有一项限制,就是不能将推动传热速率的温差提得过高,因为聚合物的传热既然不好,则局部温度就可能过高,会引起降解。聚合物熔体在冷却时也不能使冷却介质与熔体之间温差太大,否则就会因为冷却过快而使其内部产生内应力。因为聚合物熔体在快速冷却时,皮层的降温速率远比内层为快,这样就可能使皮层温度已经低于玻璃化转变温度而内层依然在这一温度之上。此时皮层就成为坚硬的外壳,弹性模量远远超过内层 ( 大至 l03 倍以上 ) 。当内层获得进一步冷却时,必会因为收缩而使其处于拉伸的状态,同时也使皮层受到应力的作用。这种冷却情况下的聚合物制品,其物理机械性能,如弯曲强度、拉伸强??等都比应有的数值低。严重时,制品会出现翘曲变形以致开裂,成为废品。 ;2、注意聚合物加热中的外热和内部剪切热的配合,防止局部过热分解。
由于许多聚合物熔体的粘度都很大,因此在成型过程中发生流动时,会因内摩擦而产生显著的热量。此摩擦热在单位体积的熔体中产生的速率 Q 为:
;3、结晶性聚合物在熔融时需要大量的热,成型中要注意这一点。 ;思考题;2.3 聚合物的结晶 ;
聚合物分子结构的规整性、分子链节的柔顺性、分子间的作用力对结晶能力都有影响。常见的结晶性聚合物有:PE、PP、PA、PVDC、POM、PET等。;二 结晶过程;AFM 高度图;由于聚合物结晶的复杂性,所以聚合物不能完全结晶,存在一定的结晶度。
测定聚合物结晶度的常用方法有量热法、X射线衍射法,密度法,红外光谱法以及核磁共振法等。 ;四、结晶对性能的影响;五、成型中影响结晶的因素;结晶模型
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