国内过氧化氢生产技术的现状及趋势(傅骐).pdfVIP

上海化工 V01．40No．8 chelllical sh粕gIIai 111dustry Aug．2015 技术进展 国内过氧化氢生产技术的现状及趋势 傅骐·李志辉2 1宜昌苏鹏科技有限公司 (湖北宜昌443000) 2中石化巴陵分公司 (湖南岳阳414000) 摘要总结了目前国内过氧化氢生产技术现状，指出市场变化对今后生产技术的需求，并提出今后我国过氧化氢 技术发展的建议。 关键词过氧化氢 固定床流化床工作液体系 123．6 中图分类号TQ 进入第二个高峰期，装置规模达到近20万t／a。目前 0前言 国内H：O：市场仍处在第二个高峰阶段，H：O：的主要 过氧化氢(H：O：)，俗称双氧水，是由氢、氧两种 用途由生产己内酰胺过渡到丙烯氧化制环氧丙烷， 元素以共价键结合形成的化合物。目前产品主要分 且规模要求更大，需求量也更大，同时对H：0：的生 为工业级、电子级和食品级川，工业级主要应用于化 产技术也有了新的要求。 学品合成、纸浆漂白、印染、冶金、环保等领域；电子 1 国内现有技术流程和工作液体系 级主要用于硅片清洗、印刷电路板蚀刻、半导体材料 处理；食品级主要用于食品的生产和加工。 目前，中国国内H：O：的产能约1000万如(质 1818年，法国化学家111enard翻发现了H2C12，随量分数27．5％)，其中流化床技术(国外技术)占15％ 后H：O：合成方法逐渐由酸解过氧化物法、电解法、 左右，Ni触媒悬浮床占比不到1％，其他均为蒽醌法 异丙醇法等过渡到蒽醌法和氢氧直接合成法。目前 固定床技术，技术路线分别作如下描述： 世界上99％的H：O：采用蒽醌法㈨0I合成，蒽醌法又1．1传统固定床技术 分为固定床法和流化床法。国际上大规模的工业装 其工艺路线如图1所示，工作液组分为2一乙 置以流化床为主，仅美国FMC等少数公司拥有较大 基蒽醌、磷酸三辛酯和重芳烃。氢化塔为二节或三节 规模的固定床生产装置，氢氧合成法工业化装置极 串联使用，氧化塔为二节串联，萃取塔塔板数为 少，仅2～3家公司采用。中国国内公司以固定床技术 55～60层。 为主，仅国外公司在国内所建装置采用流化床技术， 氢氧合成法在国内没有工业装置。20世纪90年代， 中国国内造纸行业的快速发展带动了H：O：的市场 需求，形成了第一个H：O：市场高峰期，装置规模由 原来的5000妇发展至10万妇(质量分数以 鼬一 27．5％计)。2l世纪初，由于Ti—si分子筛技术的工 一≮理 ．苜 业化成功，大量氧化反应可以H：O：为原料，形成绿 色环保工艺，以中石化巴陵公司与中国石化石油化 图1固定床工艺路线 工科学研究院(简称石科院)共同开发的环己酮氨肟 1．2流化床技术 化反应(大幅降低副产硫胺产量，减少环保污染)生 国内最早的流化床技术是在20世纪90年代末 产己内酰胺为代表，促成H：O：生产技术和消费市场 由法国阿托菲纳公司与上海华谊能源化工有限公司 第一作者简介：傅骐 1965年生本科高级工程师 高级经济师 从事精细化学品技术开发和管理工作 万方数据 第8期 傅骐等：国内过氧化氢生产技术的现状及趋势 ·25· (原上海焦化有限公司)合作开发，其工艺路线如图 1．3新型固定床技术 2所示，工作液组成为2一乙基蒽醌、二甲基环己基 以上海宸鹏化工科