【南方新课堂】2014届高考化学一轮复习 第一部分 第十二专题 有机合成与推断课件.pptVIP

有机合成中官能团的引入、消除和转化，碳链的改变。 引入官能团 有关反应 羟基(—OH) 烯烃加水，醛/酮加氢，卤代烃水解，酯的水解 卤素原子(—X) 烃与X2取代，不饱和烃与HX或X2加成，醇与HX取代 碳碳双键(C==C) 某些醇的消去，某些卤代烃的消去，炔烃加氢 醛基(—CHO) 某些醇(—CH2OH)氧化，糖类水解 羧基(—COOH) 醛氧化，酯酸性水解， 羧酸盐酸化，苯的同系物、某些醇被强氧化剂氧化 酯基(—COO—) 酯化反应 1．官能团的引入。 * 2.官能团的消除。 (1)通过加成反应消除不饱和键。 (2)通过消去、氧化或酯化等反应消除羟基(—OH)。 (3)通过加成或氧化等反应消除醛基(—CHO)。 (4)通过消去或水解反应消除卤素原子(—X)。 3．官能团的衍变。 根据合成需要(有时题目中信息会明示某些衍变途径)，可 进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递进。常见的 三种方式如下： * * (3)通过某种手段，改变官能团的位置，如 * 4．有机合成中碳链的增长与缩短。 改变方法 有关反应 示例 增长 碳链 烯烃、炔烃加成、加聚 乙烯、炔烃加HCN，乙烯制聚乙烯 缩合、缩聚 苯酚与甲醛缩聚 缩短 碳链 羧酸盐与碱石灰共热脱去羧基 RCOONa制RH 氧化C==C、C≡C、 C－C 苯的同系物氧化成苯甲酸 裂化、裂解 C4H10→CH4＋C3H6 * 5.有机合成和推断反应类型。 * 合成高分子材料 [例 3](2012 年上海)氯丁橡胶 M 是理想的电线电缆材料， 工业上可由有机化工原料 A 或 E 制得。其合成路线如下图所示： 已知：H2C==CH－C≡CH由E二聚得到。 * 完成下列填空： (1)A 的名称是________；反应③的反应类型是__________。 (2)写出反应②的化学反应方程式：___________________。 (3)为研究物质的芳香性，将 E 三聚、四聚成环状化合物， 写出它们的结构简式：______________、______________。 鉴别这两个环状化合物的试剂为________。 (4) 以下是由 A 制备工程塑料 PB 的原料之一 1,4- 丁二醇 (BDO)的合成路线： 写出上述由 A 制备 BDO 的化学反应方程式。 * 解析：(1)由合成路线图和M的结构简式可知C为2-氯-1,3- 丁二烯，反应③为加聚反应生成高分子。利用C的结构简式和 A的分子式可知A为1,3-丁二烯。(2)B为1,3-丁二烯与氯气发 生1,2-加成的产物，结合C的结构可知B→C为在碱的醇溶液 中发生消去反应，由此可写出其反应方程式。(3)利用题中信息 可知E为乙炔，故三聚环状产物为苯，四聚得到的环状产物为 环辛四烯，鉴别苯与环辛四烯可用溴水(苯发生萃取使溴水褪 色，环辛四烯则与溴发生加成反应使溴水褪色)或酸性高锰酸钾 溶液(苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，环辛四烯能使酸性高锰 酸钾溶液褪色)。 * 答案：(1)1,3-丁二烯 加聚反应 * * 【触类旁通】 3．(2012年重庆)衣康酸M是制备高效除臭剂、黏合剂等 多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应 条件略)。 * (1)A 发生加聚反应的官能团名称是__________，所得聚合 物分子的结构形式是 ________(填“线型”或“体型”)。 (2)B→D 的化学方程式为：_________________________。 (3)M 的同分异构体 Q 是饱和二元羧酸，则 Q 的结构简式 为______________________(只写一种)。 * ①E→G 的化学反应类型为____________，G→H 的化学方 程式为：____________________________________________。 ②J→L 的离子方程式为：__________________________。 * 转变成 M 的合成反应流程为_________________________(示例 如上图，第二步反应试剂及条件限用 NaOH 水溶液、加热)。 解析：(1)从 A 的结构简式推知官能团为碳碳双键；A 发生 加聚反应的产物中碳原子以直链形式连接，链与链之间无化学 键连接，故为线型结构。 (2)由条件“NaOH 醇溶液”知 B→D 发生消去反应。 (3)考查不饱和度的应用，每出现一个双键或出现一个环， 均少两个氢原子， M 为含碳碳双键的二元羧酸，故 Q 应为含 一个三元环的饱和二元羧酸，—COOH 的位置有两种情况。 ③已知：—C(OH)3