2，2-二卤代甲基-1，3-二卤代丙烷的改良合成及表征.pdfVIP

2011年 1月 孙 颖等．2,2一二卤代甲基一1，3一二卤代丙烷的改良合成及表征 43 2，2一二 卤代 甲基 一1，3一二 卤代丙烷的 改 良合成及表征 孙 颖 ，一，肖 函 ，刘显圣 ，吕崇福 ，丁 伟 (1．东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室，大庆 163318；2．山西同煤化学：工业有限公司， 大同 037001；3．大庆石化公司，大庆 163711) 摘【 要】 以季戊四醇为原料，分别与二氯亚砜(SOC1)和三溴化磷 (PBr，)反应制得 2，2一 二氯代甲基 一1，3一二氯代丙烷(季戊四氯)和2，2一二溴代甲基一1，3一二溴代丙烷(季戊四溴)， 通过 IR和 HNMR对 目标产物进行了结构表征，并讨论了物料比等因素对季戊 四氯和季戊四溴产 率的影响，季戊四氯和季戊四溴的产率分别达到80．53％和84．16％。 [关键词】 季戊四醇 二氯亚砜 三溴化磷 季戊四氯 季戊四溴 季戊四氯 (溴)的化学名是2，2一二氯 (溴) 2 实验部分 代甲基 一1，3一二氯 (溴)代丙烷，是合成水溶性 2．1 试剂与仪器 引发核的重要中间体，同时也用于引发单体聚合 季戊 四醇，二氯亚砜 ，毗啶，二氯 甲烷，PBr3， 制备星形聚合物及树枝状大分子等，而这些聚合 无水乙醇均为分析纯；WRS一1B数字熔点测定 物以其独特的性质广泛应用于热固材料的固化 仪，PERKIN—ELMER1700型傅立叶红外光谱 剂、涂料、粘合剂、药物载体等 ¨】，因此，进一步改 仪；Bruker公司的核磁共振仪 (CDC13作溶剂， 良实验条件提高季戊四氯 (溴)的产率具有一定 TMS为内标，500MHz)。 的实际意义和经济效益。 2．2 2。2一二氯甲基 一1，3一二氯丙烷的合成 合成季戊四氯(溴)的一般方法如下： 参照文献 J，将 136g(1mo1)季戊 四醇和 CH2C1 237g(3mo1)新蒸吡啶加人干燥的装有回流冷凝 , I 管的2000mL四口瓶中，在剧烈搅拌下用恒压滴 c1一 C— CH2C1 CH20H l 液漏斗尽可能快地滴加 535．5g(4．5oto1)SOCI2 I CH2C1 cH20H一{ o (保持体系温度在65—95℃之间)，约2h滴加 CH2Br CH20H , 完，滴加完后在 4～5h内缓慢升温至 120— l Br —‘—C 。——CH2Br 130℃，回流20h结束反应。将反应液倒入烧杯 l 中，冷却至室温，快速搅拌下加人冷水，得到淡黄 色沉淀，抽滤得到滤饼，滤液用：二氯甲烷萃取，再 该方法中，季戊四醇与 SOC1反应可生成三 用二氯甲烷溶解滤饼，去离子水冼涤，无水硫酸钠 取代和四取代产物，为得到较高产率的季戊四氯，