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4 非线性弹性－橡胶弹性 The definition of rubber 施加外力时发生大的形变，外力除去后可以回复的弹性材料 橡胶、塑料、生物高分子在Tg~Tf间都可表现出一定的高弹性 非线性弹性(橡胶弹 性) 讨论 1 橡胶弹性为熵弹性 2 理想弹性体 3 熵弹性体的模量比较小 4 当伸长率较大时,可能发生拉伸结晶,内能变化不能忽略 补充作业题 １　运用热力学第一，二定律推导　　　　　　　　　　　， 　　说明其物理含义，并以此式解释橡胶为什么能产生很大的形变，形变可逆及拉伸时放热． ２垂直悬挂一砝码于橡胶带下，使之呈拉伸状态，当周围的环境温度升高时，将观察到什么现象？并对此现象进行解释． 橡胶热力学 状态方程 该式的物理意义:当l和V保持不变时,外力(张应力)随着温度的变化。 如将橡胶试片等温拉伸到某一定长度,测定不同温度下的张力,那么以张力对T作图,在形变不太大的时得到不同拉伸比的直线.直线的斜率为 解释现象 3.0 4.0 5.0 6.0 f/9.8?104Pa ?=1.42 ?=1.65 ?=1.87 ?=2.05 图5 天然橡胶在不同拉伸比下的张力-温度关系 300 320 340 TK 由图可得到如下的结果: (1)不同拉伸比的直线的斜率并不相同,拉伸比增大时,斜率也增大.表明形变增大时,张力的温度敏感性变大.同时由于 所以在形变增大时,单位长度增加所引起的熵下降也变大. (2)不同拉伸比所得到的直线外推至0K时,截距几乎都为0. 由(8)得到的结论: 橡胶在T和V不变的情况下,伸长或者回缩不会引起内能的变化,只会引起熵值的改变. 只能对理想橡胶成立,因为其泊松比接近0.50,所以形变时体积变化很小,恒V困难,只是在恒P条件下,并且直线是在拉伸比一定的条件下测得,,然而试片的起始长度随着T变化而变化,所以真要拉伸比恒定就要修正l. 这就是说在外力作用下，橡胶的分子链由原来的蜷曲状态（S1）变为伸展状态（S2），熵值由大变小 △ S ＝ S1－ S2 0 说明形变终态是个不稳定的体系，当外力除去后，就会自发的回复到初态，这说明为什么橡胶的高弹形变可恢复。同时说明高弹性主要是由橡胶内熵的贡献 ——高弹性的本质是熵弹性 气体弹性的本质也是熵弹性 （3）在拉伸的过程中，内能不变，在 V 不变下 -fdl=TdS=dQ 当拉伸时dl 0， ? dQ 0 体系是放热 当压缩时dl 0，f 0，?dQ 0 放热 过程进行的快,体系来不及与外界进行热交换,拉伸功使橡胶升温. （4）E 小：形变大，应力小，因熵的变化是通过构象的重排实现的，克服的是次价力。 热力学分析小结 橡胶的热力学方程 橡胶弹性是熵弹性, 回弹动力是熵增. 橡胶在拉伸过程中放出热量, 回缩时吸收热量. * 一、橡胶高弹性（ Rubber Elasticity ）的特点（掌握） 二、橡胶高弹性的本质（掌握通过热力学分析） 三、统计方法得到的橡胶状态方程。（了解） 通过本章的学习，可以全面理解和掌握橡胶弹性产生的原因、条件及特点，建立和使用橡胶状态方程，指导橡胶的使用和加工 。 七大合成橡胶 顺丁橡胶 天然橡胶 丁苯橡胶 丁基橡胶 乙丙橡胶 丁腈橡胶 氯丁橡胶 其他还有氟橡胶, 聚氨酯橡胶属于弹性体 Rubber Products 高分子材料力学性能的最大特点 高弹性 粘弹性 1.形变量大 可达1000％，金属1％ 为什么橡胶的形变是一种高弹形变？ 1）它是由线形的长链分子组成 蜷曲状态 伸展状态 外力 2）链柔性好，分子间吸引力小，即分子间的约束力小，受力时分子链就易变形 4.1 橡胶高弹性的特点 3.形变需要时间－力学松弛特性： 链段的运动需要克服分子间的内摩擦力，达到平衡位置需要一定的时间。 5.形变时伴随着热效应，橡胶急速拉伸时伴随着热效应，并且随着伸长率的增加而增加。 4.小应变时符合线性弹性，泊松比较大，?＝0.49，接近液体，拉伸时体积保持不变。 问题：以分子运动的观点解释橡胶具有高弹性的原因 2. 变形等完全回复，未交联的橡胶发生的是不可逆的形变。 例如： 钢铁：1.96?109N/m2 PS： 0.25?108N/m2 NR: 0.2~1?104N/m2 E=?/? ?－－应力 ?－－形变 弹性模量是指单位形变所需要的应力。抵抗外力产生形变的能力 E随着温度升高而增大，而金属材料的E则相反 6.弹性模量小，E很小 描述力学行为的基本物理量 应