第八章 聚合物的高弹性和粘弹性.ppt

Rubber Products The definition of rubber 高弹性的本质 Crosslinking Molecular movements 橡胶高弹性的特点 热力学第一定律First law of thermodynamics Making derivation 求导数 (1) 恒温恒压， i.e. T, P不变，dT = dP =0 Discussion f - T Curve 外力作用引起熵变 热力学分析小结 普通黏、弹概念 虎克定律 Hooke’s law 弹 性 与 黏 性 比 较 高聚物黏弹性 The viscoelasticity of polymers Comparison s = const. 理想弹性体和黏性体的蠕变和蠕变回复 高分子材料蠕变包括三个形变过程： 外力作用时间问题 线形和交联聚合物的蠕变全过程 如何防止蠕变？ 理想弹性体和理想粘性体的应力松弛 交联和线形聚合物的应力松弛 粘性响应 Comparing 产生滞后原因 损耗的功?W (4)力学损耗 Internal friction(内耗) 内耗的定义 Characterization of internal friction内耗的表征 动态模量 储能模量 E’ 和损耗模量 E’’ 时效减量 (2) Rheovibron and Autovibron DMTA results (2) 频率 DMA result - for frequency 用来分析分子结构运动的特点 PS For plastics Kinetic equation 运动方程 t的物理含义 应力松弛时间越短，松弛进行得越快；即?越小，越接近理想黏性；?越大，越接近理想弹性。 Maxwell 模型的缺点 8.5.2 Kelvin element Kinetic equation 运动方程 (1) 应力松弛分析 蠕变分析 Discussion 蠕变回复 Maxwell和Kelvin模型比较 Fast noodle 模量变化 时温等效原理示意图 Time-Temperature superpostion Example —— Polybutadiene Discussion WLF equation 应力松弛下的松弛模量 Application 粘弹性总结 图示 高弹性的本质 描述交联聚合物蠕变回复 e t e0 （1） 无法描述聚合物的应力松弛。 Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应。 （2）不能反映线形聚合物的蠕变，因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移，形变不能完全回复。 The shortcoming of Kelvin element Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 ε t t e 升高温度与延长时间能够达到同一个结果。 —— 时温等效 观察某种力学响应或力学松弛现象 低温下长时间观察 高温下短时间观察 较高温度下短时间内的粘弹性能等同于较低温度下长时间内的粘弹性能 两种条件下对应的是同一种分子运动机理 8.6 粘弹性的时温等效原理 Time temperature superpositon E(?,?,T,t) 即模量为时间和温度的函数 E lgt T1 t1 t2 lgaT T2 E (T1, t1) = E (T2, t2) = E (T2, t1aT) It was found in the 1940s that the mechanical properties of a polymer at a given temperature could be related directly (by a constant shift factor) to the behavior at another temperature. Similarly, the behavior at a given rate could be related directly to another rate by a similar shift factor. Rate and temperature are inversely related for these materials by the Time-Temperature superposition principle which is based on the Williams-Landel-Ferry (WLF) equation and a free volume approach. 适用范围