CTAB添加量对草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu／SiO2催化剂的影响.pdfVIP

学兔兔 第2期 郑 娜等：CTAB添加量对草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu／SiO2催化剂的影响 43 CTAB添加量对草酸二甲酯加氢制 乙二醇Cu／SiO2催化剂的影响 郑 娜，王永师，吴 静 ，张雅静，赵 鑫，张素娟，王康军 (沈阳化工大学化学工程学院，辽宁 沈阳 1 10142) 摘要：以氨水@(NH，)为28％)为沉淀剂，十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)~ 性剂，采用沉淀沉积法(蒸氨法)制备了Cu／SiO： 催化剂，研究了催化剂制备过程中CTAB添加量对草酸--rp酯加氢制备乙二醇反应性能的影响。结果表明，最佳CTAB添加量 制备的催化剂表现出较好的催化性能。在固定床反应器中，当反应温度为200℃，反应压力为2．1MPa，氢酯比为90时．草酸二 甲酯的转化率达到 100％。乙二醇的选择性为97．37％。采用 BET、XRD、H2-TPR、XPS等对催化剞结构进行表征。结果表明CTAB 添加量影响催化剂晶型，孑L结构，活性组分的表面化学状态，从而影响了Cu／SiO：催化剂对草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化 性能。 关键词：CTAB；Cu／SiO2；草酸二甲酯；催化加氢；乙二醇；制备 中图分类号：0643；TQ426；TQ223．162 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2014)02—43-05 乙二醇fEG)作为一种重要的石油化工原料，广 法如浸渍法、沉淀法、溶胶凝胶法制备出的催化剂 泛用于合成溶剂、防冻剂、润滑剂、聚酯纤维、表面 中铜含量较低，但提高催化剂中铜的含量又会造成 活性剂等行业。目前，国内外主要以乙烯氧化法和 催化剂表面铜物种晶粒长大、催化剂烧结等现象。 合成气法(Cl化学过程)两种方法来制备乙二醇。由 李竹霞等 ol以沉淀沉积法制备Cu／SiO2催化剂，即 于石油资源日渐枯竭，因此经济、绿色以及工艺流 以硅溶胶为载体．铜氨络合物蒸氨后负载于载体上 程简单的合成气法日渐受到青睐【1,21。合成气法制备 来制备催化剂，提高了活性组分铜含量。Huang等【l11 乙二醇主要包括两个步骤：第一步是CO气相催化 采用均相沉淀沉积法和非均相沉淀沉积法制备Cu／ 偶联合成草酸fl~(DMO)；第二步是草酸酯加氢合成 SiO：催化剂。研究发现两种制备方法表现出不同的 乙二醇13-51。 优势：采用均相沉淀沉积法制备催化剂表现出较大 草酸酯加氢还原法制备乙二醇原理如下： 的比表面积及较小的孔结构．而采用非均相沉淀沉 CH300CC0OCH3+2H2— HOCH!CO0CH3+CH30H (1) 积法制备催化剂则有较多的铜物种．且表现出较高 HOCH!COOCH3+2H2_÷HOCH2CH2OH+CH3OH (2) 的稳定性。Zhang等 采用溶胶凝胶法和蒸氨法分 HOCH2CHzOH+H2_÷C2HsOH+H20 (3) 别制备了Cu／SiO2催化剂，用于草酸二甲酯(DMO))JI 由基本原理可知，为获得较高的乙二醇收率， 氢反应．对比研究了两种方法制备催化剂的加氢性 需要开发出高性能的催化剂，来提高反应(1)和(2) 能，并探讨了铜活性中心的种类与比例。研究表明 的转化率及选择性，抑制副反应(3)发生[6,71。 蒸氨法制备的催化剂活性组分尺寸小、分散度高， 李振花等【8J研究发现草酸酯加氢铜基固相催化 因而表现出较好的催化性能。 的活性组分主要以Cu。和Cu 两种形式存在，乙二 为提高活性组分在