Cu-Co合成低碳醇催化剂的性能-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第 31卷 第3期 精 细 石 油 化 工 2014年5月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 21 Cu—Co合成低碳醇催化剂的性能 房德仁 ，李婉君 ，刘中民 ，赵金波 ，姜雪梅 ，张慧敏 (1．烟台大学山东省化工制造工程重点实验室，山东 烟台 264005； 2．中国科学院大连化学物理研究所，辽宁 大连 116023) 摘要：用不同的沉淀方法制备了Cu—Co催化剂，用 XRD，XPS，TPR和BET技术对催化剂前体以及催化剂的 物相等进行了表征，用固定床反应器考察了催化剂的合成低碳醇活性。结果表明：用并流共沉淀法制备催化 剂时，催化剂是由细小的CuO晶粒和Co。O 晶粒以紧密排列的形式均匀分散在颗粒中，CuO和Co。0 间的 相互作用大于用其他方法制备的催化剂。同时，用并流法制备的催化剂的低碳醇合成活性以及醇选择性都好 于用其他方法制备的催化剂。用分步沉淀法制备催化剂时，催化剂的二次粒子是由内部富 CuO和外层富 Co。0 的颗粒组成。由此制备的催化剂具有较小的比表面积，催化活性和醇选择性较低，而有利于烃的生成 和C0水煤气变换反应。 关键词：铜一钴催化剂 合成低碳醇 加料方法 前体 协同作用 中图分类号：0643．36 文献标识码：A 由于低碳醇作为汽油添加剂或汽油代用品在 后，将两种料浆混合继续老化 30 min，然后进行 降低汽车尾气排放方面具有潜在应用价值，过去 水洗、干燥等，其余步骤同上，得到的催化剂前体 3O年人们在从煤或天然气合成低碳醇的研究方 和催化剂分别成为CuCo-2和CuCo一2c。第三个 面开展了大量的工作n。]。由于Cu—Co催化剂中 样品的制备方法同第二个样品，但铜和钴的料浆 活性组分的分散状态以及生成 Cu-Co双金属活 分别老化60 min后混合，然后进行水洗、干燥等 性中心有利于醇类的生成_4 ，在较为和缓的条 操作，得到的催化剂前体和催化剂分别成为 件下即具有较高的合成低碳醇活性，因此被认为 CuCo一3和CuCo一3c。第四个样品的制备方法同样 是较有开发价值的合成低碳醇催化剂r1 ¨]。但目 品2，但铜和钴的料浆分别老化60 min后各自进 前Cu—Co催化剂的活性稳定性还不能满足工业 行水洗，然后将湿滤饼混匀进行干燥等后续处理， 生产的需要，产物选择性有待于进一步提高。笔 得到的催化剂前体和催化剂分别为 CuCo-4和 者研究了加料方式对 CuO／CoO的催化活性和低 CuCo-4c。 碳醇选择性的影响。 1．2 样品表征 1 实验部分 X射线粉末衍射(XRD)采用Shimadzu公司 1．1 样品制备 XRD6100仪测定(Cu K。)。X射线光电子能谱 催化剂前体采用不同的沉淀法制备。第一个 (XPS)采用 Thermo Fisher Scientific公司 ES- 样品采用并流共沉淀方法制备，硝酸铜和硝酸钴 CALAB 250仪测定(Mg K )，用 Cls峰 284．6 的总浓度为1．0 mol／L，Cu／Co摩尔比1：1，沉 eV校正。BET 比表面积采用 Quantachrome 淀剂为 1．0 mol／L碳酸钠水溶液，沉淀