二氯乙烷连续催化氨化合成乙二胺-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第3o卷 第 1期 8 SPECIALITY PETROCHEMICALS 2013年 1月 二氯乙烷连续催化氨化合成乙二胺 邓信忠，裴世红，程 怡，王晓冰，李 磊，朱 虹，戴 玺，郭瓦力 (沈阳化工大学，辽宁 沈阳 110142) 摘要：以二氯乙烷为原料、氯化亚铜和2，2一联吡啶为催化剂，连续制备乙二胺。通过单因素实验考察了影响 因素，通过响应面实验设计优化了工艺条件，适宜的工艺条件为：反应温度 120℃，反应压力4 MPa，氨烷比 24．4，催化剂加入量0．48 g，氨水质量分数6O ，双催化剂质量比1：l，反应停留时间7 rain，在该工艺条件下 乙二胺的收率为64．24 。与间歇工艺相比，连续催化氨化法制备乙二胺明显提高了收率，缩短了反应周期， 降低了物耗，减少了氯化氢、氨气在空气中的逸散引起的环境污染，反应条件温和、安全性高。 关键词：二氯乙烷 连续 催化氨化 乙二胺 中图分类号：TQ413．26 文献标识码：A 乙二胺是一种重要的化工原料，广泛应用于 为9O～160℃，压力 4．9 MPa，乙二胺的收率为 医药、染料、农药等行业。以二氯乙烷和氨水为原 5O 左右l2 。主反应为： 料的二氯乙烷(EDC)法是目前乙二胺工业生产主 C1CH 2CH2C1+2NH 3一 NH 2CH2CH 2NH2·2HC1 要方法，其产量约占世界总产量的6O％；此外还 二氯乙烷氨化反应属于快速、放热反应，主产 有乙醇胺(MEA)法、环氧乙烷(EO)法等。二氯 物乙二胺为连串反应的中间产品，反应生成的乙 乙烷法的优点是原料易得、反应快速、副产物多乙 二胺碱性强于无机氨，所以会继续与二氯乙烷反 烯多胺和哌嗪等是高附加值产品。目前工业生产 应生成二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TE— 方法均为间歇操作，存在反应条件苛刻、生产周期 TA)以及其他多乙烯多胺口。]。 长、乙二胺收率较低、反应产物氯化氢对设备腐蚀 1．3 实验装置 严重、三废排放量大等缺点[1]。笔者研究了以二 二氯乙烷为原料连续催化氨化制备乙二胺的 氯乙烷和氨水为原料的催化氨化连续合成乙二胺 工艺流程示意如图 1。 的新工艺，旨在解决目前间歇操作生产周期长、乙 二胺收率低等问题，实现二氯乙烷的高效生产。 1 实验部分 1．1 原料和仪器 1，2一二氯乙烷，化学纯，天津博迪化工股份有 限公司；氨水，化学纯，天津市大茂化学试剂厂；液 氨，工业级；氯化亚铜，化学纯，沈阳市新西试剂 厂；2，2-联吡啶，化学纯，国药集团化学试剂有限 公司。 乙二胺连续制备实验装 置，自制；Agi— 图1 合成乙二胺工艺流程 1．4 催化剂的确定 lent6890N型气相色谱仪(全自动进样器，SE一54 实验采用 2，2一联吡啶和氯化亚铜双催化剂 毛细柱，FID检测器)，安捷伦科技有限公司。 1．2 反应原理