介孔碳负载钯催化剂的制备及其对Sonogashira偶联反应的催化性能研究.pdfVIP

第 23卷 第 4期 广东石油化工学院学报 V01．23 No．4 2013年 8月 JoumalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnology Aug．2013 介孔碳负载钯催化剂的制备 及其对 Sonogashira偶联反应的催化性能研究 邱会华 (广东石油化工学院化学与生命科学学院，广东蔑名525000) 摘要：通过简单方法合成了介孔碳负载钯催化剂 ，考察了该催化剂对 Sonogahsira反应的催化效果，并优化了反应条件。 关键词：介孔碳；负载；钯；Sonogashira反应 中图分类号：0643．32 文献标识码：A 文章编号：2095—2562(2013)04—0016—03 Sonogashira反应是指端基炔烃与 sp2型碳 卤化物 由Pd／Cu混合催化剂催化的交叉偶联反应。自从 1975年首次报道以来，Sonogashira反应已经成为合成取代炔烃以及大共轭炔烃首选方法，从而在很多天然 化合物、农药医药、光电材料以及纳米分子器件的合成中扮演着重要的角色…。 传统的Sonogashira反应都是利用钯盐、CuI、配体和适当量胺碱的极性溶剂中进行，这是典型的均相反 应体系。然而，使用这种均相催化剂存在许多缺点：如成本非常昂贵、反应条件苛刻、贵金属难回收、产物 难提纯、后处理困难等。相对于均相催化剂，非均相的负载钯催化剂则可以较好地解决上述问题_2J。 在已有报道中，许多惰性固体材料被证实可以负载金属钯并具有不错的催化活性。较为典型的载体 有碳材料(如活性碳、碳纳米管(CNT) )，介孔材料 (如介孔硅 )，聚合物(如聚苯胺、树枝状高分子 )，金 属氧化物(如具有磁性的Fe，O4和Al12o3 )，金属有机框架化合物 (MOFs)等 J。 有序介孑L碳材料是刚刚兴起的一类新型纳米结构材料，具有孑L容存贮高、表面凝缩特性优 良、热稳定 性和化学稳定性高等特点，在非均相催化领域是一种极具潜力和吸引力的替代品。为了考察介孑L碳负载 钯催化剂对 SQnogashira偶联反应的催化性能，本文制备了介孔碳负载钯催化剂并考察了该催化剂对 Sono— gashira偶联反应的催化性能。 1 买验部分 1．1 实验药品和仪器 主要实验药品：三嵌段聚合物P123(Aldrich，平均分子量为5800，分子式 E ‰ E020)；浓硫酸 (质量 分数98％)；蔗糖；正硅酸乙酯；氢氟酸(质量分数40％)，；PdCl~；碘化亚铜；三苯基膦；碘苯；苯乙炔；二苯乙 炔。所用试剂均为市售分析纯，所用水为实验室用去离子水。 主要实验仪器：Gc(天美)。气相色谱条件：毛细管柱；升温程序为：80℃(2min)，以25~C／rain的速度升 温至290cc；进样 口温度为250cc；检测器采用FID，温度为280~C。 1．2 实验方法 1)介孔碳的制备。介孔碳的制备方法参照前期工作l8j，所得有序介孔碳编号OMC。 2)介孔碳负载钯催化剂的制备。采用有机溶剂浸渍法制备介孔碳负载钯催化剂，具体步骤如下：将 1gOMC1。5、80mgPdCh浸入50mL乙醇中，室温条件下搅拌过夜，然后抽滤得到固体，将样品移至真空干燥 收稿 日期：2013—05—05；修回日期：2013—05—31 作者简介：邱会华 (1985一)，女，湖南衡阳人，硕士，主要从事介孑L材料的制备及其催化性能研究。 第4期 邱会华：介孔碳负载钯催化剂的制备及其对Sonogashira偶联反应的催化性能研究 17 箱，在50~C干燥 12h，将得到的固体在室温下与NaBH4反应。反应彻底结束后，用乙醇洗涤样品，于60~C真 空干燥 12h，即可得到黑色的介孔碳负载钯催化剂粉末，标号为 Pd／0MC(O．95g)，经由ICP测定其 Pd含量 为5．8％(质量分数)。 3)介孔碳负载钯对 Sonogashira偶联反应的催化性能研究。常温下，将 Pd／OMC、CuI(10mo1％)、PPh3 (20mo1％)、K2CO3(400mo1％)和溶剂混合 ，氮气保护下搅拌 10min，再用注射器加入苯乙炔 (