催化裂化汽油脱硫工艺技术进展.pdfVIP

学兔兔 炼油与化工 2012年第2期 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 催化裂化汽油脱硫工艺技术进展 王 林，孙雪芹，曹庚振，杨一青，孙书红 (兰州化工研究中心，甘肃兰州730060) 摘要：脱硫技术已经成为各炼油企业提高汽油产品质量的关键技术，汽油中的硫化合物主要 来自FCC汽油。文中阐述了FCC汽油中硫的类型和含量分布以及催化裂化脱硫机理及其转 化规律，综述了国内外已开发和正在开发的催化裂化汽油脱硫技术的工艺特点及进展情况。 关键词：催化裂化；汽油；脱硫；硫含量 中图分类号：TE624．55 文献标识码：B 文章编号：1671—4962(2012)02—0001—04 国外的汽油一般来自催化裂化(34％)、催化重 汽油中噻吩类化合物的转化，从而除去汽油中的 整(33％)、烷基化、异构化和醚化(约33％)等工艺； 噻吩类硫。 而我国的汽油约80％来自催化裂化，使得成品汽 2脱硫机理及转化规律 油中的含硫量比国外汽油大很多。因此降低催化 催化裂化脱硫技术包括调整催化裂化工艺和 裂化汽油中的硫含量是降低我国汽油硫含量的关 操作以及利用具有能降低汽油硫含量功能的催化 键，也是目前炼油技术创新的重点。 剂或助剂2个方面，前者作用是有限的，而后者表 我国汽油的主要特点是：硫含量较高；烯烃含 现出一定的脱硫潜力，引起了世界许多石油大公 量较高；汽油中的芳烃含量较低；汽油的蒸汽压偏 司的广泛关注。在催化裂化脱硫过程中主要涉及 高；含氧化合物低；辛烷值分布不合理。随着对油 到硫化物的选择性吸附和裂化转化2个方面问 品中硫含量Et益严格的限制，各国正不断对油品 题。由于噻吩是环状共轭体系，在催化裂化条件 脱硫技术进行改进，并努力开发新的脱硫技术 ， 。 下比较稳定，较难发生裂化脱硫反应，而对于硫 1 FCC汽油中硫的含量和分布 醇、硫醚等非共轭体系，C—S键的键能比C—C、C—H FCC汽油中硫的类型和含量分布较为复杂，研 等键的键能小得多，较容易发生裂化脱硫反应，因 究高效的降硫FCC催化剂及工艺技术具有重要的 此，掌握噻吩的吸附与反应机理来促进噻吩类硫 意义。研究表明 ]，汽油中所含硫化物的存在形式 化物的裂化是解决催化裂化脱硫的关键。 有元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物以及噻吩 2．1噻吩类化合物的吸附 类等；有机硫化物是汽油中主要的含硫化合物。 沸石分子筛对噻吩有着一定的选择性吸附能 FCC汽油中含量较多的硫化物有硫醇、硫醚、二硫 力，其吸附过程包括4个步骤。 化物和噻吩类化合物，其中硫醇硫和二硫化物硫 (1)吸附质分子从液相主体扩散到颗粒表面 之和占总硫含量的15％左右；硫醚硫占总硫含量 (外扩散)；(2)通过晶体问孔隙从颗粒表面向颗粒 的25％左右；噻吩类硫的含量占总硫含量的60％ 内部扩散(大孔扩散)，同时部分吸附质分子在晶 以上 ；其中硫醚和硫醇主要集中在小于100℃的 粒表面被吸附；(3)吸附相向吸附剂颗粒内部迁移 馏分中，二硫化物主要集中在70～100 oC的馏分中， (表面扩散)；(4)吸附相从分子