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第九章配位化合物2009111112

一、什么是配位化合物(配合物) 1. 配合物的形成 铜氨络离子的形成 两可配体 如: -SCN- 硫氰根 以S配位 -NCS- 异硫氰根 以N配位 -ONO- 亚硝酸根 以O原子配位 -NO2- 硝基 以N原子配位 4.配位数 直接同中心离子配位的原子数目叫它的配位数。 组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现象(isomerism)。 1.写出下列配合物中中心原子的氧化数、配离子的电荷数、配位体和配位原子、配位数以及配合物的名称 Na2[SiF6] [PtCl2(NH3)4]SO4 H2[PtCl4] 2. 根据命名写出表达式 硫酸一氯·五氨合钴(III) 3. 判断下列命名是否正确 二氯化二氯·四氨合镍(III) 第二节 配位化合物的化学键理论 一 、价键理论 价键理论的核心“认为中心原子与配位原子是通过杂化了的共价配位键而结合的”。 第三节 配位平衡 一 配位平衡常数 稳定常数 Stability constants Cu2++4NH3 D [Cu(NH3)4]2+ 逐级稳定常数 Stepwise stability constants 二 配位平衡的移动 (一)配位平衡与酸碱平衡 (二) 配位平衡与沉淀平衡 AgNO3溶液中滴入NaCl溶液, 然后再滴加浓氨水, 接着再滴加NaBr溶液, 此后滴加Na2S2O3溶液, 最后加入NaI溶液。 (四) 配离子之间的相互转化 配离子转化与沉淀之间的转化类似,反应向生成更稳定配离子的方向进行。 两种配离子的稳定常数相差越大,转化越完全。 第四节 生物体内的配合物和配合物药物 血红素就是一种含铁的螯合物,它在人体内起着送氧的作用。 维生素B12是含钴的螯合物,对恶性贫血有防治作用。 胰岛素是含锌的螯合物,对调节体内的物质代谢(尤其是糖类代谢)有重要作用。 能治疗铊中毒的蓝药水: 普鲁士蓝是一种无毒色素,铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质随粪便排出,对治疗经口急慢性铊中毒有一定疗效。 用量一般为每日250 mg/kg,分4次,溶于 50 ml 15%甘露醇中口服。 有些螯合剂可用作重金属(Pb2+,Pt2+,Cd2+,Hg2+)中毒的解毒剂。如二巯基丙醇或EDTA二钠盐等可治疗金属中毒。因为它们能和有毒金属离子形成稳定的螯合物,水溶性螯合物可以从肾脏排出。 有些药物本身就是螯合物。例如,有些用于治疗疾病的某些金属离子,因其毒性,刺激性、难吸收性等不适合临床应用,将它们变成螯合物后就可以降低其毒性和刺激性,帮助吸收。 二、 配合物药物—— 铂配合物 金属铂类配合物:顺铂 卡铂 肿瘤按生长特性分类 主要是根据肿瘤生长的方式、速度、有无转移、组织结构,以及对机体的危害程度等多方面的情况来区分的 良性肿瘤 恶性肿瘤 良性肿瘤 往往膨胀性或外生性生 增殖慢 边界清晰,常有包膜 质地与色泽接近正常组织 一般不侵袭 不转移 完整切除,一般不复发 治疗方法 手术治疗 放射治疗 药物治疗(化疗) 按其作用原理和来源可分为: 生物烷化剂 抗代谢物 抗肿瘤抗生素 抗肿瘤植物药有效成分 抗肿瘤金属化合物 顺铂的临床用途 顺铂在临床可用于治疗膀胱癌、前列腺癌、头颈部癌、乳腺癌、恶性淋巴癌和白血病等 目前为公认的治疗睾丸癌和卵巢癌的一线药物 顺式有效,反式无效 注射给药 有严重的肾、胃肠道毒性、耳毒性及神经毒性,长期使用会产生耐药性 2. 卡铂(Carboplatin) 顺二氨络(1,1-环丁烷二羧酸)铂 抗瘤谱与顺铂类似 静脉注射给药 毒性较低 一、生物体内的配合物 1. 顺铂(Cisplatin) (Z)-二氨二氯铂 肿瘤 特点:细胞或变异细胞异常增殖,常形成肿块 顺铂——抗 肿 瘤 药 多为侵袭性生长 生长较快,常无止境 边界不清,常无包膜 通常与正常组织差别较大 有侵袭与蔓延现象 多有转移 治疗不及时,常易复发 恶性肿瘤 浸润和转移是恶性肿瘤的最主要的特征 因恶性肿瘤而导致的死亡居首位 * 第九章 配位化合物 §9.1 配合物的组成、命名和异构现象 §9.2 配合物的化学键理论 §9.4 生物体内的配合物和配合物药物 §9.3 配位平衡 1707

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