第九章 聚合物表面与界面.pptVIP

第9章 聚合物表面与界面 9.1 表界面的定义 定义： 表界面是由一个相过渡到另一个相的过渡区域。 表界面区的结构、能量、组成等都呈现连续的梯度变化。 五类表界面： 固－气 液－气 固－液 液－液 固－固 9.2 表面张力和表面自由能 处于液体表面的分子所受的力场是不平衡的，受到指向液体内部并垂直表面的力，从而产生表面张力(单位N/m)。 把液体内部的分子移到表面，要克服分子引力做功，系统增加单位面积所作的可逆功即为表面自由能，简称表面能(单位J/m2)。 9.3 润湿现象 9.3.1 Young 方程和接触角 在三相交界处自固-液界面经过液体内部到气-液界面的夹角叫接触角，以θ表示： γsv-γsl=γlv cosθ θ=0;cosθ=1 完全润湿，液体在固体表面铺展 0θ90 液体可润湿固体，且θ越小， 润湿越好 90°θ180°液体不润湿固体。 θ=180 完全不润湿，液体在固体表面凝成小球 γsl=(γs1/2-γl1/2)／｛1-[0.015(γsγl)1/2] } 9.3.2 粘附功 如图所示，在这一过程中，外界所做的功Wa为: -?G=γl+γs-γls=Wa Wa是将结合在一起的两相分离成独立的两相外界所做的功，称作粘附功。 9.4 接触角的测定方法 停滴法 将液滴视作球形的一部分，测出液滴高度h和2r，由简单几何分析求出θ： 停滴法测接触角 吊片法 将表面光滑、均匀的固体薄片垂直插入液体中，如果液体能够润湿此固体，则将沿薄片平面上升。升高值h与接触角θ之间的关系为: 吊片法测接触角 电子天平法 设一根纤维浸在某液体中，纤维的另一端挂在电子天平的测量臂上。用升降装置使液面逐渐下降。纤维经（b）状态脱离液面的瞬间，电子天平测出该变化过程中力的变化?P，由记录仪记下曲线。 电子天平法测接触角 电子天平测得的力变化?P 如果液体完全润湿纤维，则： 式中r为纤维半径 如果液体与纤维之间的接触角为θ，则有： 若纤维的半径r和液体表面张力σL已知，则用电子天平法测出?P后，即可求出接触角θ。 9.5 表面活性剂 溶质的浓度对溶剂表面张力的影响有三种： 1）物质的加入会使溶剂表面张力略微升高，属于此类物质的强电解质有无机盐、酸、碱等。 2）物质的加入会使溶剂的表面张力逐渐下降，如低碳醇、羧酸等有机化合物。 3）物质少量加入就会使溶剂表面张力急剧下降，但降到一定程度后，就变得很慢或几乎不下降。 把能使溶剂表面张力降低的物质称为具有表面活性的物质。 像第三类物质那样，加入很少量就能大大降低溶剂的表面张力，使表面呈现活性状态的物质称为表面活性剂。 表面活性剂的加入不仅能明显降低表面张力，而且它还具有润湿或反润湿，乳化或破乳，起泡或消泡，及增溶、分散等一系列作用。 9.6 高分子材料的表界面 表面张力与温度的关系 表面张力与分子量的关系 共聚、共混和添加剂对表面张力的影响 无规共聚 无规共聚物的表面张力一般符合线性加和规律： γ= γ1 X1+ γ2 X2 式中γ为无规共聚物的表面张力，γ1、γ2为组分i的表面张力，Xi则为组分i的摩尔分数. 对氧化乙烯-氧化丙烯的无规共聚物实验结果如图所示。 氧化乙烯-氧化丙烯共聚物的表面张力 嵌段与接枝共聚 对于嵌段共聚物，若A嵌段有高表面能,B嵌段有低表面能，则形成共聚物时，B嵌段优先在表面上吸附，使体系的表面张力明显下降。B嵌段到一定量，表面张力下降到B嵌段均聚物水平。 接枝共聚物情况与嵌段共聚物相似，但表面张力减少的程度则轻一些。 嵌段共聚物组成对表面张力的影响 共 混 在均聚物共混中，低表面能的组分在表面上被优先吸附，使体系表面张力下降。氧化乙烯和氧化丙烯均聚物的共混结果所示，随低表面能氧化丙烯均聚物的增加，共混体系的表面能明显下降，而且这种行为随分子量的增加而加剧。 氧化乙烯-氧化丙烯共混物的表面张力 高聚物表面因表面能低、化学惰性、表面污染 及存在弱边界层等原因，往往难以润湿和粘 合。因此，常常要对高聚物进行表面处理。 表面处理的目的就是改变表面化学组成，增加表面能，改善结晶形态和表面的几何性质，清除杂质或脆弱的边界层等，以提高聚合物表面的润湿性和粘合性等。高聚物表面处理后的表面化学、物理结构发生了变化，表面处理的效果往往由材料使用性能评估。 表面物理性能：接触角，表面张力的测试； 表面形貌：电子显微镜观察； 表面化学组成：ESCA（XPS）； 表面处理效果：性能的改进（粘结强度，印刷性、染色性等）。 电晕放电处理 聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃是非极性材料，有高度的结晶性，其表面的印刷、