精萘的生产和市场分析.doc

精萘的生产和市场分析 摘 要：本文主要介绍了精萘的性能、生产方法和用途，着重讲述了本公司即将使用的分布结晶法如何制取精萘，并分析了我国精萘的生产消费现状及市场前景。 关键词：精萘；分布结晶法；市场 精萘是工业萘进一步提纯制得的含萘98.45%以上、结晶点不低于79.3℃的萘产品。精萘用于制造有机颜料中间体、樟脑丸、皮革和木材保护剂等，其中产能最大的品种是2-萘酚和H 酸。 1 生产方法 工业萘中的杂质主要是与萘沸点较接近的四氢萘、硫杂茚、二甲酚等。如萘的沸点（218℃）和硫茚的沸点（219.9℃）相差不到2℃，因此为了制造纯度更高的精萘，就要利用萘与这些杂质熔点不同的物理性质进行分离，或者利用化学方法来改变它们的化学组成。当前精萘的生产方法，有结晶法、加氢精制法、酸洗蒸馏法、升华法等。 传统的方法是酸洗法，由于产生废酸，造成环境污染，如今被结晶法和加氢精制法取代。 1.1 结晶法[1] 结晶法分为熔融结晶法和溶剂结晶法。熔融结晶法的原理是基于混合物中各组分在相变时有重分布现象。溶剂结晶法是利用萘与杂质在醇类中溶解度的差异使萘得到净化。溶剂结晶法使用的溶剂多数采用甲醇，甲醇挥发性较大且有毒，并且实际生产中采用熔融结晶法的较多，所以下面介绍几种熔融结晶法： 1.1.1 间歇式分布结晶法—Prosbd 法 此法是由20 世纪60 年代法国Prosbd 公司开发。本法在捷克乌尔克斯焦油加工厂实施。主要设备是8 个结晶箱，分4 步进行。结晶箱的升温和降温通过一台泵、一台加热器和一台冷却器与结晶箱串联起来实现。分布结晶法制取精萘的特点是：原料单一，不需要辅助原料。工艺流程和设备及操作都比较简单。设备投资少。操作时仅需泵的压送、冷却结晶、加热熔融，操作费用和能耗都比较低。生产过程中不产生废水、废气、废渣，对环境无污染。原料可用工业萘也可用萘油馏分，产品质量可用结晶循环次数加以调节，灵活性较大。生产工艺较成熟，产品质量稳定，也可用于生产工业萘。 1.1.2 连续式多级分步结晶法—Brodie 法 此法又称萘区域熔融精制。70 年代澳大利亚联合碳化物公司研制了此法。主要由晶析精制、精萘蒸馏、制片包装和温水循环4 个系统组成。此法的特点是：连续生产过程，产品质量稳定。因其基建投资和操作费用高，操作条件要求较严。所以在中国目前还没有得到普遍应用。上海宝钢化工1985 年采用此装置运行。宝钢三期精萘装置从法国BEFS公司引进,也是分步结晶法。 1.1.3 立管降膜结晶法—MWB 法 80 年代末瑞士Sulzer 公司开发。此法由于采用独特的降膜结晶技术，有效地强化了萘熔体的传染与传质过程，设备处理能力提高。我国鞍山化工总厂92 年引进苏尔寿精萘加工装置，1994 年投产，年产2 万吨。其他熔融结晶法还有80 年代初德国吕特格公司开发的鼓泡式熔融结晶法，70 年代末日本新日铁化学公司开发的连续结晶法（BMC 法）。 1.2 加氢精制法 萘的催化加氢多采用AI-Co-Mo 催化剂，也有采用AI-Ni-Mo 催化剂的。使萘中的硫茚、苯甲腈、茚、酚等杂质转化成易于除去的物质加以分离。需指出的是在萘加氢净化过程中，不希望生产四氢化萘，选择适当的加氢净化制度可以将四氢化萘的生成限制在0.3%以下（占加氢精萘）。萘的加氢精制主要用于生产低硫萘，这种萘用于流化床生产邻苯二甲酸酐，可避免催化剂中毒，另外也适用于生产二萘酚、甲萘胺、H 酸及苯胺染料中间体等化工产品。 1.3 升华法 萘在远低于沸点时已具有较高的蒸汽压。萘蒸汽冷却时可不经过液相直接凝结成固体。利用此性质，使原料中的萘与高沸点油类杂质分离，而得到纯度高的升华萘。此法在现实生产中采用较少。 2分布结晶法[2] 2.1分步结晶法的原理 工业萘分步结晶法分离精制的理论是依据物系的液一固相平衡。蒸馏法生产的工业萘中主要杂质是硫杂茚、酚类、碱性含氮化合物及中性油类, 杂质量约占总量的5%。由萘与其它焦油组分所构成的混和体系相图可知, 萘与芳烃及酸、碱性芳香化合物组成的体系形成简单的低共熔体, 而且最低共熔点都出现在萘的低浓度区。理论上这些杂质经过一次重结晶就可以除去。特殊的是萘与硫茚所形成的复杂体系, 两者不但能形成共熔体, 而且在茚的高浓度区形成固熔体。分析萘与硫茚两相平衡图, 理论上只要经过若干平衡样级的处理便可达到需要的分离效果( 见附图) 。由于在接近狭窄区域尖端, 每一级的分离效率越来越低。所以在实际生产中, 需要确定恰当的分离级数和产品需要达到的萘纯度指标。通过控制一定的温度条件使工业萘处在两相区内,物系中的各组分将在共存的两相中重新分布。 各组分在两相中的浓度取决于该组分的分配系数K : 实验测定, 在相图的高浓度区, 酚类、毗吮类和中性