H_3PO_4协同AlCl_3改性无序介孔羟基磷灰石催化合成双酚F.pdfVIP

石油学报(石油加212) 2O16年 2月 ACTAPETROLEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第32卷第 1期 文章编号 ：1001—8719(2016)01—0064—09 H3PO4协同AICI3改性无序介孑L羟基磷灰石 催化合成双酚 F 夏 迪，李勇飞，董 劲，吴志民，谈 瑛 ，刘 宁，潘浪胜，刘跃进 (湘潭大学 化工学院，湖南 湘潭 411105) 摘要：用水热法合成无序介孔羟基磷灰石，再通过浸渍法将 H。PO 、A1C1。负载到无序介孔羟基磷灰石。采用 XRD、FT—IR、N。吸附一脱 附、SEM、Pyridine—FT—IR和 XPS对其进行表征 。将 H。PO 协同A1C1。改性制备的改性 无序介孔羟基磷灰石m—HAP—P／A1作为催化剂，用于催化合成双酚F，考察了不同A1C1负载量催化剂的催化活性 以及反应时间、反应温度 、催化剂量、酚 ／醛摩尔 比对双酚 F收率及其异构体分布的影响。结果表 明，无序介孑L羟 基磷灰石表面 P—OH与 HsPO4的P—OH作用形成含有一P一0一P一0一P一的结构，其有利于A1C1。协 同改性形 成 C1／A1原子 比为 2的四元环或六元环结构的改性机理，经 H。PO 协 同 A1C1。改性的无序介孔羟基磷灰石兼具 Br6nsted和 Lewis酸位 ，在催化苯酚、甲醛羟烷基化合成双酚 F反应 中呈现较高活性。当以AIC1。负载量为 1．5 mmol／g的mHAP—P／AI作为催化剂 ，在反应时间 120rain、反应温度 90~C、酚 ／醛摩尔比15、催化剂 ／甲醛质量 比3 的反应条件下，双酚 F收率达 89．56 。 关 键 词 ：无序介孔 ；羟基磷灰石 ；H。PO ；A1C1。；催化 ；双酚 F 中图分类号 ：TQ243．2 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2016．01．010 IrregularM esoporousHydrOxyapatiteM odifiedSynergisticallyW ithPhosphoricAcidand Aluminium ChlorideforCatalyticSynthesisofBisphenolF XIA Di，LIYongfei，DONG Jin，WU Zhimin，TAN Ying，LIU Ning，PAN Langsheng，LIUYuejin (CollegeofChemicalEngineering，XiangtanUniversity，Xiangtan411105，China) Abstract：Theirregularmesoporoushydroxyapatites(m—HAP—P／A1)werefirstsynthesizedbythe hydrothermalmethodandthenweremodifiedsynergisticallywithphosphoricacidandaluminium chlorideby theimpregnation method．TheywerecharacterizedbyXRD，FT—IR，N2adsorption— desorption，SEM ，Pyridine—FT—IRandXPS．m—HAP—P／Alwasthenusedascatalystforsynthesis ofbisphenolF．Theeffectsofaluminium chloridecontentloadedonm—HAP—P／Al，andreaction conditionsoftime，temperature，catalystcontentandphenol／formaldehydemolarratioonb