单环环烷烃分子水平催化裂化反应动力学模型的建立.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2015年 12月 ACTA PETROLEISINICA (PETROLEUM PROCESSING SECTION) 第 31卷第 6期 文章编号 ：1001—8719(2015)06—1345—09 单环环烷烃分子水平催化裂化反应动力学模型的建立 张 旭 ，周 祥，王鑫磊，郭锦标 (中国石化 石油化工科学研究院 北京 100083) 摘要 ：在深入研究环烷烃催化裂化反应机理的基础上 ，采用反应族 的概念制定了 11大类 、37条针对单环环烷烃催 化裂化反应的规则，并结合计算化学建立 了基于反应路径层面的单环环烷烃分子水平催化裂化反应动力学模型。 以辛基环己烷为模型化合物 ，验证了建立的动力学模型，任选 4组实验数据回归得到了16类 睦化裂化反应动力学 参数值。结果表明，该模型能预测环烷烃催化裂化的主要反应产物分布，预测值与实验值吻合 良好；得到了4种反 应类型在不同空速下对转化率的贡献值。另外，回归得到的动力学参数值可以用于其他单环：不烷烃催化裂化反应 体系，为进一步建立其他环烷烃催化裂化反应动力学模型提供数据支持。 关 键 词 ：分子水平 ；动力学模型；动力学参数 ；单环环烷烃 ；催化裂化 中图分类号 ：TE624．4 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1O018719．2015．06．014 M olecular-BasedConstruction ofKineticM odelsforM onocycloparafffinCatalyticCracking ZHANG Xu，ZHOU Xiang，WANG Xinlei，GUO Jinbiao (ResearchInstituteofPetroleum Processing，SINOPEC，Beijing100083，China) Abstract：Based on the catalytic cracking mechanism of cycloparaffins，37 reaction rulesfor monocyclic cycloparaffins catalytic cracking were formulated according to reaction family conception． A molecular 1eve1kinetic modelwas established for monocyc1oparafffinscatalytic crackingbymeansofquantum chemicalcalculationscombinedwith reaction familymethod．The kineticmodelwasverifiedbyamodelcompoundofoctylcyclohexane，andkineticparametervalues forsixteen typesofocty1cyc1ohexane catalytic cracking were obtained．The ,dmulation results showedthatthepredictedmolarflow ratevaluesofmainreactionproductswereingoodagreement withtheexperimentalvalues，and the contribution valuesoffourmain typesOfreactionsto the conversionofoctylcyclohexanecatalyticcrackingwereobtained．Inaddition，thekineticparameters couldbeusedforthecatalyticcrackingreactionofothermonocycliccycloparaffins，andfurtherfor establishmentofcrackingreactionkineticmodelofothercyclop