L-丙氨酸对aldol反应的选择性催化-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 2014年第22卷 合成化学 Vo1．22，2014 第4期，475～479 Chinese Journal of Synthetic Chemistry No．4，475～479 · 研究论文· 水介质中糖基对甲苯磺酰肼／L一丙氨酸 对aldol反应的选择性催化 康新平，安 哲，周 天 (广东石油化工学院化学工程学院，广东茂名 525000) 摘要：以氨基酸为催化剂，糖基对甲苯磺酰肼(I)为助催化剂，研究了芳香醛(1)与酮在水溶液中的aldol反 应。以对硝基苯甲醛(1a)和环己酮合成2-[羟基-(4-硝基苯基)]甲基环己酮(2a)为模型反应，考察了L-pro- line和I的用量及底物用量[r= (1a)：，l(环己酮)]对模型反应的影响。在最佳反应条件[以20 too1％L—pro- Hne为催化剂，20 mo1％I为助催化剂，水为溶剂，la 0．1 mrnol，r=1：5，于室温反应72 h]下，2a收率92％， syn／anti=10／90。在最佳反应条件下，对催化剂和反应底物进行扩展，结果表明：大多数天然氨基酸在添加多 羟基胺类化合物后都可以在纯水溶液中催化环状酮与具有吸电子基的芳香醛之间的aldol反应。与水介质微 乳中的I广丙氨酸催化体系相比反应底物明显拓宽，与水介质微乳中的线性氨基酸催化体系相比，选择性明显 提高。 关 键 词：糖基对甲苯磺酰肼；氨基酸；aldol反应；合成；选择性催化 中图分类号：o622．4 文献标识码：A 文章编号：1005-1511(2014)04-0475-05 Selective Catalysis of Glycosyl-tolysulfonyhydraine／ L-Proline Catalyzed aldol Reaction in Water KANG Xin-ping， AN Zhe， ZHOU Tian (CoHege of Chemical Engineering，Guangdong University of Petrochemical Technology，Maoming 525000，China) Abstract：Aldol reaction of aromatic aldehydes with ketone were investigated using amino acid as the catalyst and glyeosyl—tolysulfonyhydraine(I)as the cocatalyst in water．Effect of L—proline and I a— mount，substrates[r=n(1a)：n(eyclohexanone)]amount on aldol reaction were discussed by the reaction of 4-nitrobenzaldehyde with cyclohexanone to 2一[hydroxy一(4一nitropheny1)]methylcyclohex— anone(2a