三奎烷的合成及其衍生化研究进展-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 2014年第22卷 合成化学 Vo1．22，2014 第1期，126—132 Chinese Journal of Synthetic Chemistry No．1，126～132 · 综合评述· 三奎烷的合成及其衍生化研究进展 崔培培，罗居杰，李中华 (太原理工大学材料科学与工程学院，山西太原 030024) 摘要：综述了三奎烷、氮杂三奎烷、氧杂三奎烷的结构特征、合成方法及反应性能，并对这一领域的发展前景进 行了展望。参考文献34篇。 关 键 词：三奎烷；氮杂三奎烷；氧杂三奎烷；合成；衍生化；综述 中图分类号：0626．1 文献标识码：A 文章编号：1005-1511(2014)01-0126-07 Research Progress on the Synthesis and Derivatization of Triquinacenes CUI Pei-pei， LUO Judie，LI Zhong—hua (College of Materials Science and Ensineering。Talyuan University of Technology，Taiyuan 030024，China) Abstract：In this paper structural characteristics，synthetic methods，properties and the prospect of development of triquinaeenes，azatriquinacenes and oxotriquinaeenes were reviewed with 34 refer— enees． Keywords：triquinaeene；azatriquinacene；oxotriquinacene；synthesis；derivatization；review 三奎烷是分子中心有一个碳(或氮，氧)原 (3)；羰基邻位的碳原子在叔丁醇钾条件下生成 子，周围均匀分布着三个五元环的分子(Chart 碳负离子，碳负离子进攻分子内的环氧得羟基酮 1)。理论上讲，三奎烷具有独特的碗状结构，使 (4)；4被铬酸氧化成缩醛(5)；5被四醋酸铅氧 其具有独特的性质，科学家们对此类化合物进行 化成三奎烷酸酐(6)；6在甲醇加热条件下开环 了大量的理论计算及合成研究。 生成单羧酸酯(7)；7与重氮甲烷反应得双酯 H H H (8)；8在甲醇钠作用下发生异构化得酯基双异 构化产物(9)和单异构化产物(10)(9／10=7／3)； 9或1O经5步反应脱酯基得三奎烯(11，Sheme 1)。虽然总产率较低，但这在三奎烷化学的发展 三奎烷 氮杂三奎烷 氧杂三奎烷 史上具有里程碑意义。 Chart1 1976年，Paquette小组 首