小晶粒SAPO-34分子筛研究进展.pdfVIP

学兔兔 72 天然气化工(C，化学与化工) 2014年第39卷 小晶粒SAPO一34分子筛研究进展 朱伟平，李 飞，薛云鹏，郭 磊 (北京低碳清洁能源研究所，北京 102209) 摘要：SAPO．34分子筛被用作甲醇反应制低碳烯烃(乙烯、丙烯)(MTO)：I：艺的催化剂。然而，传统的SAPO．34分子筛催化 剂容易失活，单程寿命较短。研究表明，降低SAPO一34分子筛粒径，可以有效地提高催化剂比表面积，减弱扩散的限制，增加催 化剂的活性中心和抗积炭能力、加速反应热去除以及延长催化剂单程寿命。本文介绍了小晶粒SAP0．34分子筛具有的特性和 制备小晶粒SAPO．34分子筛技术的研究进展，并提出研究开发建议。 关键词：SAPO．34；小晶粒；MTO催化剂；甲醇制烯烃 中图分类号：TQ426：TQ221．21 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)01．72．05 SAPO。34分子筛是系列微孔结构的SAPO磷酸 34分子筛粒径，可以有效地提高催化剂比表面积， 硅铝分子筛中的一种【】．21，其孑L径比ZSM．5小，强择 减小扩散的限制．提高催化剂的活性中心和抗积炭 形的八元环通道可抑制芳烃的生成。由于具有适宜 能力，加速反应热去除，增加催化剂反应活性及延 的质子酸性、适宜的孔道结构、较小的孔径、较大的 长催化剂寿命。为此，本文介绍了区别于常规 比表面积、较好的吸附性能以及较好的热稳定性和 SAPO一34分子筛的小晶粒SAPO．34分子筛所具有 水热稳定性等特性[3-71，使其成为当前世界甲醇制烯 的特性和制备小晶粒SAPO．34分子筛技术的研究 烃(MTO)技术的首选催化剂。随着MTO技术工业 进展。 装置的建成和顺利运行，且经济效益明显，国内已 1 小晶粒SAPO．34分子筛特性 经涌现MTO热潮，我国目前已建成、在建和拟建的 甲醇制烯烃(MTO+MTP)项目总计有数十个。产能 目前甲醇制烯烃工业装置中使用的SAPO．34 超过2000万 。作为甲醇制烯烃技术的核心—— 分子筛一般为微米级晶粒．小晶粒粒子是指尺寸在 MTO催化剂国内外研究十分踊跃。当前的MTO工 几百纳米范围内的固体颗粒。一般来讲，当分子筛 业装置中。选用SAPO．34分子筛作为催化剂活性组 的粒度从微米级降到纳米级后。一些物理化学性质 分，甲醇的转化率接近100％，烃类产物中乙烯和丙 如表面积、骨架特性、催化性能、热稳定性、化学活 烯的总质量分数可达到8O％左右，混合碳四质量分 性等等都会发生很大的变化。同当前工业装置使用 数约 13％．丙烷质量分数2％ 3％。混合碳五质量分 的SAPO一34分子筛相比，小品粒SAPO一34分子筛 数约2％，碳六及以上烃质量分数在1％左右。 主要具有以下特点： 然而，甲醇制烯烃作是一个典型的气．固非均 (1)小晶粒SAPO一34分子筛具有外表面积大、 相反应，当以SAPO．34分子筛为催化剂时，SAPO． 表面能较高的特点。常规SAPO．34分子筛所具有 34分子筛孑L道内极易因内外扩散阻力而产生积炭， 的发达表面主要由微~L；fL道构成的孑L壁和笼壁构 加上甲醇制烯烃反应本身的强放热特性，从而导致 成，外表面在其中所占的比例很低，因而其对催化 催化剂快速失活，单程寿