丙二酸二甲酯加氢合成1,3-丙二醇反应的研究.pdfVIP

学兔兔 1O 天然气化工·C1化学与化S- 2016年第41卷 丙二酸二甲酯加氢合成1，3一丙二醇反应的研究 赵莎莎 ，陈 杰。，张 博 ，计 扬 ，郑赛男 ，李 伟 (1．华东理工大学 化学工程研究所，上海 200237；2．上海浦景化工技术有限公司，上海 200237) 摘要：在固定床反应器中，采用Cu．Sio1催化剂，在温度160~200~C、压力2MPa~5MPa，氢酯物质的量比100-300和DMM 空速0．2～0．5h 的反应条件下对DMM加氢制1，3一PDO进行了研究。结果表明，在低温、高压、高氢酯比的条件下有利于DMM 的转化率和1，3．丙二醇选择性的提高。较适合的反应条件为：压力5MPa，温度180-190~C，氢酯比300，DMM空速0．4 。动力 学研究表明，DMM加氢反应符合L-H吸附反应动力学模型。表面反应为速率控制步骤，氢气不解离吸附，由此得到了相应的动 力学方程及参数。统计检验结果表明，该模型对DMM加氢反应高度适定。 关键宇：丙二酸二甲酯；1，3一丙二醇；Cu-SiO2催化剂；加氢；本征动力学 中图分类号：TQ223．162 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2016)01-10—05 1，3．丙二醇(1，3．PDO)是一种重要的有机化工 酯加氢制取1，3一PDO，充分借鉴成熟的双酯加氢制 原料，广泛用于增塑剂、洗涤剂、乳化剂、聚酯和聚 取醇的工艺得到预期的效果，是一条可选的制取 氨酯的合成【 1。近年来，1，3一PDO最主要的用途是用 1，3．PDO的路线。经研究制备了一系列Cu—SiO 催化 来制造性能优异的新型聚酯纤维聚对苯二甲酸丙 剂，经过考评筛选，对活性好的催化剂进行了工艺 二醇酯(par)。由于1，3一PDO分子具有合适的碳链 条件的优化和动力学分析，为工业化应用提供基础 长度和对称的分子构型，使得肿 既具备PET的优 数据。 良特性，又具有良好的回弹性能、抗紫外线性能和 1 实验部分 抗污染性能。m 的优良性能使其成为目前国际上 合成纤维开发的热点之。 1．1 原材料 1，3．PDO的生产方法有化学合成法和微生物发 无水甲醇，分析纯，上海振兴化工一厂；氢气， 酵法两种IZ31。Degussa公司[41以丙烯醛为主要原料， q~99．999％，上海五钢气体公司；丙二酸二甲酯，分 经水合、加氢生产1，3．PDO；Shell公司15]以环氧乙烷 析纯，上海旭光化工厂；Cu／Si0 催化剂，自制；丙二 (EO)为原料，经羰基化、再加氢生产l，3一PDO。 酸二甲酯溶液(简称DMM溶液)，w=15％。 Du Pont公司开发的葡萄糖发酵生产 l，3一PDO技术 1．2 催化剂的制备 已经工业化应用；国内清华大学[61等单位开发了甘 采用共沉淀法制备催化剂 ，流程如图1所示。 油发酵生产l，3一PDO的技术。近年张家港华美生物 混合盐溶液▲ 材料有限公司建成了甘油发酵法生产l，3一PDO的大 尿素 型工业装置。现有的化学合成方法均从石油路线出 发，不利于我国多煤少油的能源格局，而微生物法 对菌种以及工艺条件要求苛刻，工业放大困难，问 图1 催化剂的制备过程 题较多。因此，开发新的1，3-PDO合成方法成为研 究者们关注的问题。 将配好的混合硝酸