丙二酸二乙酯加氢合成1,3-丙二醇反应的研究.pdfVIP

学兔兔 第1期 丁同梅等：丙二酸二乙酯加氢合成1，3一丙二醇反应的研究 丙二酸二乙IIII氢合成1，3一丙二醇反应的研究 丁同梅，田恒水 ，赵秉嵌 (华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘要：对丙二酸二乙酯(DEM)2~氢还原合成1，3．丙二醇反应体系进行了热力学分析和实验研究，考察了铜基催化剂体系 的优化工艺条件。结果表明，主反应为放热反应，不可自发向右进行，提高压力和降低温度对主反应有利。对该反应，铜基催化 剂优于银基和镍基催化剂，其最佳反应条件为：200％、2MPa、原料液(DEM乙醇溶液)w(DEM)为10％、n(H’j， (DEM)为440。在此 条件和液时空速1．2h 下，DEM转化率达到69．83％，1,3-丙二醇的选择性和收率分别为21．19％和14．80％。 关键词：丙二酸二乙酯；1,3-丙二醇．力Ⅱ氢；铜基催化剂 中图分类号：TQ223．162 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2016)01-01—04 1，3．丙二醇(1，3一PDO)是一种重要的精细化工 CH1CH，OOCCH，COOCH，CH3+4H2 原料，可用于油墨、印染、涂料、药物、润滑剂、抗冻 — — 。÷ HOCH2CH2CH2OH+2CH3CH2OH一 (1) ‘ 剂等领域，主要用做聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT) 的原料。P1T克服了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 该反应是一个串联反应，反应原理如下： 的刚性和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的柔性，兼 CH3CH20OCCH2COOCH2CH3+2H2 ，，，、 具涤纶、锦纶和氨纶的优点，1998年被美国评为6 — — HOCH2CH2COOCH2CH3+CH3CH2OH 大石化新产品之一【 。目前，1，3．丙二醇的工业生产 HOCH2CH2COOCH2CH3 2H2 方法包括环氧乙烷羰基化法和丙烯醛水合法t3-~3，都 — HOCH2CH2CH2OH+CH3CH2OH (3) 需要生成不稳定的中间产物3一羟基丙醛；同时，反 HOCH2CH2CH2OH+H2 应液中存在较难分离的水，对 1，3-PDO的提纯不 利。应于舟等I6-71提出经由环氧乙烷在3一羟基吡啶为 — — CH3CH2CH2OH+H2O (4) 配体的Co (CO)。催化剂作用下氢酯基化合成3·羟基 对上述反应体系进行热力学分析，将各物质的 丙酸甲酯；再在纳米铜基催化剂作用下，进一步催 标准生成焓、绝对熵和用于计算各物质热容的参数 化加氢合成1，3一丙二醇，避开了不稳定中间产物3一 列于表1。表中H：以及产物乙醇(EtOH)、水、正丙 羟基丙醛的生成，在高压连续固定床反应器中显示 醇 n．PrOn)的基础热力学数据查自化工数据手 出了优越的性能。本文以碳酸二甲酯下游产品丙二 册圈，而原料丙二酸二乙酯(DEM)、产物1，3-丙二醇 酸二乙酯(DEM)为原料加氢还原合成 1，3一丙二醇 (1,3．PDO)以及中间产物3·羟基丙酸乙酯(3-HPE) (1，3．PDO)，同样避免了不稳定中间产物3一羟基丙