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丙烯羰基合成丁醛工艺的模拟研究

学兔兔 20 天然气化工 2009年第34卷 丙烯羰基合成丁醛工艺的模拟研究 于江涛 ,张本玲 ,孙舒苗 ,马海洪 (1.天津大学 石油化工技术开发中心,天津 3000 7 2: 2.天津炼达集团有限公司,天津300 280) 摘要:利用化工流程模拟软件Aspen Plus,选择合理的模型和热力学方法,并借鉴文献中的动力学方程对液相循环羰基合 成丁醛工艺进行了模拟研究。模拟结果与工业实际数据吻合良好。 关键词:羰基合成;丁醛;丙烯;工艺模拟 中图分类号:TQ215 文献标识码:A 文章编号:1001—9219(2009)一02—20—05 丁醛是一种重要的有机化工原料,目前工业上 羰基合成丁醛的工艺流程如图1,工艺的核心 主要是以丙烯、一氧化碳和氢气为原料经羰基合成 是串联的两个羰基合成反应器,流程中其它单元设 来生产。羰基合成丁醛是丁辛醇生产工艺中的一个 备有蒸发器、吸收塔和气提塔。 重要单元,国内大部分装置都采用DAVY/DOW联 由于羰基合成反应为放热反应,所以利用第一 合开发的第二代低压铑法羰基合成工艺一液相循 个反应器循环泵将反应溶液从反应器的底部抽出, 环工艺。开展丙烯羰基合成制备丁醛生产过程的基 经过第一个反应器的冷却器E一101进行冷却。一部 础研究,进一步优化生产工艺,降低生产成本,具有 分返回到第一个反应器,另一部分经第二个羰基合 很好的实用价值和应用前景。本研究利用Aspen 成反应器R.102内部盘管后返回第一个羰基合成 Plus化工流程模拟软件,结合文献报道的反应动力 反应器,达到给第一反应器撤热的同时,也给第二 学数据,完成了对DAVY/DOW羰基合成生产丁醛 反应器撤热。 工艺的模拟计算,结合现场实际操作数据,验证了 来自R.101的含有溶解的催化剂、副产物和未 模拟软件和计算方法的准确性。 反应的丙烯的反应液进入第二个羰基合成反应器。 合成气与由R.101来的反应尾气混合后,从R一102 1 工艺流程简介 反应器搅拌器的叶轮底部通过气体分布器进入R一 丙烯与合成气(CO+H )经羰基合成反应除主要 102的底部。排放到反应器放空冷凝器E一102的驰 生成正丁醛和异丁醛外,还存在着一系列副反应, 放气,经冷凝后通过除雾器排放到燃料气总管,在 如:丙烯加氢生成丙烷,丁醛进一步加氢生成丁醇, 反应器放空冷凝器中冷凝下来的丁醛等在重力作 以及醛醛缩合生成丁醛三聚物等,在上述副反应 用下返回到R-102内。 中,除丙烯加氢生成丙烷外,其余副反应的速率相 从R.102出来的两相物流从高压蒸发器E-103 对很小,因此,模拟计算过程中仅考虑了主反应和 的顶部进入高压蒸发器。产品丁醛在沿管子下降的 丙烯加氢生成丙烷的副反应。丙烯羰基合成生成正 过程中被汽化,没有汽化的液体主要是浓缩的催化 丁醛和异丁醛的反应方程式如式(1)~(2)所示,丙 剂,浓缩后的催化剂溶液经高压蒸发器收集槽底部 烯加氢生成丙烷方应方程如式(3)所示。 冷凝器E.105进行冷却,冷却后的催化剂溶液进入

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