几种新型SERS基底.ppt

“ ” “ ” SERS原位监测的基底制备及监测方法开发 李定颐 2016.03.05 亮点 可操作性好：50 – 100μm，碳纤维取用； 灵敏度高：6 – 8个数量级的增强因子G； 样品用量小：低至nL量级； 循环性好：循环10次以上； 微流控平台：反应的原位检测 制备过程及样品表征 图 1. (a) Ag微米花的制备流程图; (c) AgBr微米花的SEM图像; (d) c的局部放大图; (f) Ag微米花的SEM图像; (g) f 的局部放大图; (h) g的局部放大图; (i) c和f 的EDS谱图; (j) c 和f 的XRD谱图. ※ AgToABr是(AgCl2)-ToA·ToABr混合物的简写，该混合物由Cl-1过量的AgCl水相悬浊液与ToABr(四辛基溴化铵，一种阳离子表面活性剂)的甲苯溶液混合得来 图 2. (a-e) 不同温度(200-240℃)热解得到的的AgBr晶体的光学显微镜图像; (f-j). a-e的SEM图像; (k-m) AgBr晶体不同形状的示意图和相应的SEM图像. 热解温度对AgBr晶型的影响 200℃ 210℃ 220℃ 230℃ 240℃ AgBr晶体的(110)晶面的表面能(0.561J·m-2)略大于(100)晶面(0.495J·m-2)，故热解温度越高，AgBr的(110)晶面越有可能出现，最终演变成Ag微米花。 Ag微米花的SERS性能测试 Garm edge: 1.6×107 Gcenter: 8.1×107 Garm center: 1.2×107 Gtip: 1.4×107 excited by laser of 532nm and 633nm neat thiophenol 图 3. (b)纯苯硫酚的拉曼谱图, (c-d)Ag微米花上的苯硫酚在532nm和633nm激光激发的SERS光谱, (e-h)苯硫酚在Ag微米花上不同部位的SERS谱图, (i)Ag微米花上Ag NPs的TEM图像, (j) i中Ag NPs附近区域的近场强度的FDTD模拟结果. Ag微米花用于生物样品的SERS检测 图 4. Ag微米花上(a)Cy5标记的寡核苷酸(60bp), (b)无标记的三文鱼精子双链DNA, (c)寡核苷酸A(49bp, G%, 39), (d)寡核苷酸B(26bp, G%, 19), (e)寡核苷酸C(48bp, G%, 24.4)的SERS谱图 结论 不需要Cy5标记，Ag微米花就能检测DNA和寡核苷酸； 寡核苷酸的碱基越长，G(鸟嘌呤)含量越高，越倾向于形成二次结构，出现更多新峰。 Ag微米花用于超微量样品的SERS检测 图 5. (a) 用碳纤维取一个Ag微米花，蘸200nL 1μM R6G溶液, (b)取约0.34nL 1μM R6G溶液，涂覆在一个Ag微米花上，得到的SERS谱图, (c) 本工作实现的样品最小体积和最低浓度与其它文献的比较. Ag微米花用于超微量样品的SERS检测 图 6. (a) Ag微米花的再生过程示意图, (b) Ag微米花吸附的R6G的SERS谱图(10次循环), (c) 浓盐酸处理SERS测试后的Ag微米花后的SERS谱图, (d) 氨水处理后的Ag微米花的SERS谱图, (e) 10次循环的Ag微米花的SERS增强因子G (1654cm-1)的变化趋势图, (f-g) 循环第一次和第十次的Ag微米花的SEM图像. 说明 浓盐酸处理结果是Ag微米花表面生成很薄的AgCl层，并有利于分析物的脱除；氨水处理则是为了溶解AgCl薄层，并保持Ag微米花原有的形貌。 Ag微米花用于微流控平台反应原位监测 图 7. (a) 搭载有Ag微米花的微流控监测平台示意图, (b) Ag微米花放置在微流控通道的正交位置时的光学显微镜图像, (c) OPD与H2O2生成偶氮苯胺的反应方程式, (d) OPD与H2O2分别从微流控通道两端注入后，吸附在Ag微米花上的物质的SERS谱图(采集时间: 60s). 亮点 实现了一维基底上不同位点的反应的同时原位动态SERS监测，有利于SERS基底性能的评估和反应机理的探究； 忽略SERS基底的性能，从检测方法上(添加内标)改善SERS检测结果； DFSERS系统和SERS基底 图 1. (a) DFSERS系统构造示意图, (b) Ag/MnOOH纳米线和目标反应, (c) Ag/MnOOH纳米线基底的光学显微镜和SEM图像, (d) 吸附pNTP(对硝基苯硫酚)和内标物2-NT(2-萘硫酚)的一维基底的不同位点的SERS颜色谱图, (e) (d)中的SERS谱图. 基底总体的反应监测 图 2. (a)随时间的变化，整根Ag/MnOOH纳米线基底上的分析物的SERS谱图(通过将一维基底上的