钛硅分子筛的合成与应用.pdfVIP

2010年3月 张艳维等．钛硅分子筛的合成与应用 钛硅分子筛的合成与应用 张艳维 杨 爽 赵 亮 王艳飞 (安阳工学院化学与环境工程系，安阳 455000) 摘 要 简要介绍了钛硅石分子筛的合成方法和主要用途。合成方法包括水热合成法、同晶 取代法及微波辐射法。钛硅沸石分子筛是性能优良的选择氧化催化剂，能使许多有机化合物选择 氧化生成重要化工原料，包括苯及苯酚的羟基化，生成苯二酚和苯醌；丙烯环氧化生成环氧丙烷； 酮氨肟化生成环己酮肟；苯胺氧化生成偶氮苯等及石化产品氧化脱硫，对产品性能无明显变化。 关键词 钛硅分子筛 合成 氧化催化剂 分子筛作为催化剂在许多有机合成反应以及 作 ，提高了制备的重复性；同时还可以降低昂贵模 石油化工领域的应用 占绝对优势。以钛为活性中 板剂四丙基氢氧化铵(TPAOH)的用量。 心 的分子筛可增强分子筛本身的催化氧化性 1．2 同晶取代法 能…，该种催化材料在 以过氧化氢或烷基过氧化 同晶取代法近年来报道的有以TiCI为钛源 氢为氧化剂时，可参与芳烃羟基化、烯烃环氧化、 的气相法及用(NH )：TiF 等为钛源的液相法，有 醇和胺的氧化、酮氨肟化和烷烃氧化等许多重要 关后者的报道较少。前者又称气固相同晶取代 反应 ，以及用于对石化产品氧化脱硫。为此，笔者 法 】，该法所用原料一般为高硅或全硅沸石分子 将钛硅分子筛的合成方法和主要用途简要介绍 筛作硅源材料，以TiCI为钛源材料。同晶取代 如下 。 反应在石英管 固定床反应器中进行，用氮气将 TiCI。带人反应器，在400～700℃下进行同晶取 1 钛硅分子筛的合成方法 代一定时间，即可得到钛硅分子筛 (TS)，同晶取 1．1 水热合成法 代过程中不改变沸石的骨架结构，用具有 MFI、 水热合成法 又称直接合成法，一般由钛源 MEL结构的ZSM一5、ZSM一11型高硅沸石分子 和硅源材料与模板剂按一定比例混合，相互进行 筛作硅源进行同晶取代可得到相应的TS一1和 水热作用而合成。其过程通常是将上述混合溶胶 TS一2分子筛。用此法合成的TS一1未发现非骨 在70—90℃下进行搅拌，水解一定时问后，转至 架钛生成 。 高压釜中，于363K陈化 1—2d，再于448K自生 Parasuraman等 通过实验，证明在与TiCl4 压力下晶化2—10d，将所得晶体进行水洗、过滤、 反应前，用浓度 Imol／L的盐酸对 HZSM一5进行 烘干后，在823K下焙烧 5～10h，即得钛硅分子 处理，并没有大量脱铝，所以钛可能进人骨架取代 筛原粉。该合成方法对试剂的纯度要求较高，若 铝，铝则仍留在沸石中或TiCI与沸石的羟基反 体系中存在少量的碱金属或碱土金属离子，会造 应。庞文琴等 ”认为气固相同晶取代时钛不仅 成大量非骨架钛(如无定形TiO 及锐钛