碳四资源地综合利用.pdf

第 23卷 　第 6期 石 化 技 术 与 应 用 　Vol. 23　No. 6 2005年 11月 　　　　　　　　　　　　Petrochem ical Techno logy App lication　　　　　　　　　　　　　Nov. 2005 ( ) 工业技术 456 ～459 碳四资源的综合利用 1 1 2 梅菊美 ,戴旭东 ,贾自成 ( 1. 中国石油兰州石化公司 合成橡胶厂 ,甘肃 兰州 730060; 2. 中国石油兰州石油化工工程公司 ,甘肃 兰州 730060) 摘要 :对乙烯联产碳四馏分中异丁烯 、正丁烯进行了综合利用 。异丁烯与甲醇合成甲基叔丁基醚 (M TB E) ,与水直接水合生产叔丁醇 ,经精密精馏分离出高纯度正丁烯 。介绍了 M TB E /正丁烯联合生产 装置的工艺特点 ,并通过优化工艺提高经济效益 。结果表明 ,正丁烯装置经改造后 ,能够满足 40% ～ 120%的生产负荷要求 ;对脱异丁烷塔塔顶压力控制方法的改进 ,使装置的总收率提高了 1. 53% ;在醚 后碳四流程中增加了碱洗系统 ,这样可减少酸性物料对装置的腐蚀 ;正丁烯装置的运行 ,使裂解碳四的 综合利用率由原来的 49. 3%提高到 81. 05% ;采取改用稀释剂以及将叔丁醇装置返回的碳四进行再利 用措施后 ,裂解碳四的综合利用率又提高到 84. 1% 。 关键词 :碳四; 甲基叔丁基醚 ;正丁烯 ;综合利用 中图分类号 : TQ 22 1. 22　　文献标识码 : B 　　文章编号 : 1009 - 0045 (2005) 06 - 0456 - 04 　　以轻柴油为原料 ,在高温裂解制乙烯时 ,联 了合格的原料 。 产碳四中丁二烯质量分数为 48% ～52 % ,异丁烯 1. 2　M TBE和正丁烯 质量分数为 15% ～ 18% , 正丁烯质量分数为 为合理利用碳 四资源 , 1997 年建成 了年产 12 % ～14 % ,另外还含有丁烷 、2 - 丁烯和少量的 8 k t正丁烯和 15 kt M TB E 的联合生产装置 ,并于 ( 同年 10 月投产 [ 2 ] 。同时 ,利用异丁烯与水直接 碳三 、碳五 以及对聚合有害 的炔烃 乙烯基 乙 ) 合成叔丁醇 ,并采用逆流水合工艺 ,使叔丁醇进 炔 。随着兰州石化乙烯装置的扩能改造 ,联产 碳四产量也将相应地增加 ,为了充分利用碳四资 一步脱水生成无水叔丁醇 。 源 ,除对 20世纪 70 年代初建成碳四抽提丁二烯 1. 2. 1　M TBE 装置进行改造外 ,又于 20世纪 90年代 ,分期建成 正丁烯装置是以抽提丁二烯装置的副产物 ( ) 抽余碳四为主要原料 , 将其 中甲醇和异丁烯 以 了甲基叔丁基醚 M TB E /正丁烯联合生产装置 、 ( ) 叔丁醇生产装置 ,这几套装置有机地形成了一个 1. 02 ～1. 05 ∶1. 00 摩尔比 混合 ,在磺酸性离子 综合利用碳四的完整体系 ,碳四综合利用率达到 树脂催化剂作用下生成 M TB E。该反应为可逆放 84 %以上 。 热反应 。装置设计为 2 台保护反应器和 1台预反