1,8-萘酰亚胺荧光单体的合成及光谱的量子化学研究.pdfVIP

第32卷第5期 发 光 学 报 V01．32No．5 2011年5月 CHINESE OFLUMINESCENCE JOURNAL May，2011 文章编号：1000—7032(2011)05-0505-09 1，i萘酰亚胺荧光单体的合成及光谱的量子化学研究 张跃华1，张其平1，石文艳孙，雷 武3，夏明珠3，王风云3 (1．南通大学化学化工学院，江苏南通226007；2．盐城工学院化学与生物工程学院，江苏盐城224051； 3．南京理工大学工业化学研究所，江苏南京210094) 摘要：以4．溴一1，8．萘二甲酸酐和N一甲基哌嗪为原料，合成了3种水溶性1，8-萘酰亚胺荧光单体，并以红外 光谱、氢核磁共振谱、质谱及元素分析对产物进行了表征，测定了它们的激发光谱和发射光谱。运用PM3方 法对这3种化合物的基态和激发态进行了几何构型全优化。结构分析表明：基态下，3种荧光单体的环均处 于同一平面，且体系为较大的共轭体系。振动分析表明，上述优化构型均为稳定结构。在此基础上，应用含 时密度泛函理论(TD-DFT)，在B3LYP／6-3IG+水平下分别计算了该3种单体的激发和发射光谱。预测的光 谱性质与实验结果符合得较好。 关键词：荧光单体；密度泛函；激发波长；发射波长；量子化学 中图分类号：0482．31；TQ617．3PACS：78．55．KzPACC：7855K文献标识码：A 13205．0505 DOI：10．3788／fgxb201 同。探索分子结构差别对其荧光性能的影响，对 1 引 言 于寻找和合成新的荧光化合物有着重要的意义， 随着检验与监测技术的发展，具有灵敏度高、 据此可以有目的地进行分子设计和合成新的荧光 选择性强、重现性好和方便快捷等优点的荧光分 单体。 析技术被广泛用于荧光探针、聚合物标识等领 本文以1，8一萘二甲酸酐为原料，经过胺化、 域¨暹o。在荧光标识聚合物的过程中，采用荧光 酰胺化、季铵化3步反应合成了4一(N’一甲基一1一哌 单体共聚法最为简便归。2’，其关键是荧光单体的 嗪基)一N一丙基一l，8一萘二甲酰烯丙基氯季铵盐(记 合成。 为化合物I)、4．(N7一甲基．1．哌嗪基)一N一羟乙基一 以l，8一萘酰亚胺为荧光发色团的衍生物，具 I，8一萘二甲酰烯丙基氯季铵盐(记为化合物Ⅱ)和 有较高的荧光量子效率，分子中均具有耵电子的 4一(N’．甲基一1一哌嗪基)．N一甲基一1，8一萘二甲酰烯丙 未饱和结构，这些化合物的分子结构和荧光性能 基氯季铵盐(记为化合物Ⅲ)3种水溶性荧光单 有着密切的关系。但这类化合物通常都难溶于 体，并通过量子化学方法，对3种荧光单体的激发 水，通过对其结构进行改性，如在萘环上通过磺化 和发射波长进行了计算。 引入磺酸基或者在脂肪链上通过形成季铵盐可增 2 实 验 加其水溶性。如果能引入可聚合的双键，则可得 4。。 2．1化学试剂及主要仪器 到可溶于水且荧光效率较高的荧光单体¨}1 通过单体共聚进行聚合物的标识，得到水溶性的 4一溴．1，8一萘二甲酸酐和烯丙基氯均为工业 荧光聚合物，即可在水溶液中运用荧光分析技术 品，用前提纯。甲胺、丙胺、乙醇胺等均为市售分 实现快速检测，真正达到荧光聚合物的在线分析 析纯试剂。红外光谱用加拿大产MBl54S—n1IR 和自动添加的目的。在对这类化合物改性的过程