3,9-咔唑聚合物基态和激发态性质的理论研究.pdfVIP

V01．28 高等学校化学学报 No．5 200 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 955—959 7年5月 JOURNAL 3，9-咔唑聚合物基态和激发态性质的理论研究 薄冬生1，任爱民1，封继康1”，杨丽1 (1．吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，2．吉林大学化学学院，长春30023) 计算得到电离能、电子亲合势、空穴抽取能及电子抽取能等相关能量，用ZINDO和TD—DFT方法计算得到吸 收光谱；分析了各种能量的变化及光谱规律．用外推法由低聚物分子的各种性质与聚合度n相联系得到高 的咔唑整体共轭程度降低，光谱蓝移，其口值和聚芴相近，可以作为空穴接受材料应用于多层电子荧光器 件的空穴传输层．用CIS方法进行优化得到部分分子的S。激发态结构，用ZINDO和TD．DFr方法得到对应 的发射光谱． 关键词咔唑；密度泛函；吸收光谱；发光性质 中图分类号0641 文献标识码A 文章编号0251-0790(2007)05-0955-05 穴传输材料就被广泛地应用于电子照相发光接受器、显示器、电池以及折射材料．带有咔唑基团的聚 合物具有良好的空穴传输及发光性质，因而经常以其为原料试制成各种不同的多层电子荧光装置．通 常咔唑是在2，7或3，6位聚合，并且3，9位咔唑聚合物也已被合成出来旧J，这种咔唑聚合物具有 HOMO能级高、耐高温、玻璃化转变温度高等特点．最近，对于2，7一咔唑均聚物及含有咔唑的共聚物 的理论研究已有报道【3】。现有的实验和理论研究已经证实了低聚物的许多性质与链长的倒数呈线性关 系H川】，本文采用低聚物外推法伸卅¨研究了3，9一咔唑聚合物的光学性质． 1 计算方法 运用Gaussian 单体和低聚物(聚合度乃=1，2，3，4，6，8)的分子和离子的几何构型进行全优化，并计算得到各种电离 initio 用ab CIS／6-31G对低聚物的最低激发单重态S。的构型进行优化；用得到的激发态几何构型进行 ZINDO和TD．DFr计算，得到荧光光谱． 2 结果与讨论 2．1基态几何构型优化 的单体和低聚物分子的平衡几何的部分参数列于表l，原子标号见图1． 对比单体和各低聚物的键长及键角，可以发现苯环上的键长几乎没有变化，键角也比较稳定，但 在五元环上由于分子的聚合，使得单体和多聚体问的键长有些差别．所有的分子几何计算结果都表 收稿日期：2006-04-28． 基金项目：国家重点基础研究发展规划项目(批准号：2002CB613406)和国家自然科学基金(批准号资助． 封继康(1938年出生)，男，教授，博士生导师，从事理论化学研究．E—mil：Ja㈣sf@yahoo．Ⅲ 万方数据万方数据 956 高等学校化学学报 V01．28 序为0．9634)，可旋转，空间位阻效应使得咔唑分子聚合时交错式排列，呈现螺旋结构，这种结构的扭 曲在很大程度上破坏了分子的整体共轭性m1 Table1 of Optimizedgeometryparameterspoly(3，9-carbazole)[bondlength／nm，bondangle／(。)】 3 2 Excitedstate rig．1Structuresandatomnumbersofthe andexcitedstatesfordimerof ground 3，9-carbazole Bond w∞innm． length 2．2前线分子轨道 图2是在B3LYP／6-31G水平下计算得到的单体、二体以及六体的前线分子轨道图．在咔唑单体的 HOMO轨道上，整个分子共