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理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) June A cta Phys. Chim. Sin., 2009, 25(6) ：1149-1155 1149 [Article] 芳杂环推拉型大分子的多光子上转换荧光性质 1, 1,2 2 1 2 鹰 于文杰 吕昌贵 朱晓勤 崔一平 1 2 ( 东南大学化学化工学院, 南京 211189; 东南大学电子科学与工程学院, 南京 210096) 摘要： 用Wittig 反应和Heck 反应制备了2 个新的芳杂环推 拉型荧光大分子聚 [(2,5 二苯撑 1,3,4 二唑) 4,4忆 乙烯撑交替N,N 忆 二(4 苯乙烯撑)]苯胺(P )和聚[(2,5 二苯撑 1,3,4 二唑) 4,4忆 乙烯撑交替N 乙基3,6 咔 1 唑乙烯撑](P ). P 和P 的分解温度分别为373 和412 益, 热稳定性良好. 电化学性能用循环伏安法测定. P 和P 2 1 2 1 2 的最高占有分子轨道(HOMO)能级分别为-5.39 和-5.81 eV, 最低未占有分子轨道(LUMO)能级分别为-2.81 和- 3.09 eV. 用飞秒Ti:Sapphire 激光器测定了P1 和P2 的三光子和双光子上转换荧光光谱. 在1250 nm 波长激发下, 在四氢呋喃溶液中P1 和P2 的三光子荧光发射峰分别位于510 和491 nm. 在800 nm 波长激发下, 在四氢呋喃溶 液中P1 和P2 的双光子荧光 射峰分别位于511 和495 nm. 在四氢呋喃溶液中大分子P1 和P2 单光子荧光发射 峰分别位于503 和475 nm, P1 和P2 的荧光量子产率分别为0.80 和0.31. 研究了多光子荧光发射过程的溶剂效 应. 结果表明, 溶剂极性增大, P 和P 的多光子荧光发射波长明显红移. 1 2 关键词： 芳杂环大分子; 上转换荧光; 三光