2011年成人高考高起点《语文》试题及答案..doc

第五章 核磁共振氢谱 Chapter 5 Proton Nuclear Magnetic Resonance 第一节 基本原理 一、概念 1.点电荷(point electron) 当一些带电体，它们的大小和它们之间的距离相比，小到可以忽略不计时，这些带电体就叫做点电荷。 2.原子核的自旋、磁矩(Nuclear Spin States and Nuclear Magnetic Moments) 原子核有自旋，用经典概念来说，就是有自转。因此原子核有自旋角动量 ，I为自旋量子数，可以取0、1/2、1…等，h为Planck常数。 核磁矩 自旋质子 其中,I=1/2的核(1H、13C)电荷呈球形分布,核磁共振现象较为简单，是核磁共振研究的主要对象。 核磁矩 根据经典电磁理论，任何带电物体的旋转运动都会产生磁场，因此可以把自旋核看作一个小磁棒，称作磁偶极子，核磁偶极的大小用核磁矩表示： μ＝γP 此式中，μ：核磁矩；γ：磁旋比(magnetogyric ratio)。核磁矩和角动量都是矢量。 图示如下： 核的磁旋比越大，其磁性也越强，在核磁共振中越容易被检出。 3．自旋核的取向和能级 在无外磁场的空间，自旋核的角动量和磁矩可以任意取向。然而，在强外磁场中，核磁矩收到外磁场扭力矩作用进行定向排列。特定自旋量子数I的核，具有2I＋1中取向。 氢(1H)和碳－13（13C）电子数为单数的原子核有自旋，其I值为1/2，其角动量和磁矩在外磁场中只有两种取向。在磁场中，原子核自旋产生的磁矩与外加磁场（Hz为14002高斯）相互作用而分成两个能级(m磁量子数=±1/2)， 一个是与外加磁场取向相同的稳定能级（m=+1/2），称为α自旋态；另—个是与取向相反的不稳定能级（m=-1/2），称为β自旋态。在外磁场H0中，磁矩与外磁场相互作用，其稳定状态与不稳定状态之间的能级差（ΔE）为： H0 Pμ m=1/2 Ei（高能级）m=-1/2 弛豫 饱和 Ez（低能级）m=+1/2 图5·1磁矩与外加磁场相互作用示意图 4.核磁共振现象 用一个垂直于外磁场的射频(radio frequency)磁场H1（一般H1H0）去照射置于外磁场内的自旋核。当射频磁场的能级（E1）等于核自旋跃迁能级时，（E1＝ΔE），自旋核将吸收射频能量，如氢核(或碳一13核)吸收能量，从稳定的低能级跃迁到不稳定的高能级，即发生共振。这种利用共振现象来测量的微弱吸收所得的波谱，称核磁共振谱。由氢核产生的核磁共振谱，叫核磁共振氢谱（1H-NMR）或质子核磁共振谱(P-NMR)。由碳13核产生的核磁共振谱，叫核磁共振碳谱（13C-NMR），简称为碳谱。 5．核的饱和与弛豫 低能态的核吸收能量后跃迁到高能态，而高能态的核必须释放能量，再返回到低能态，这样才能维持低能态始终占优势。否则，高低能态的核的数目很快就相等，这种状态称为饱和，这将使共振信号强度减弱，以至完全消失。 高能态的核子可以不借助于辐射过程向低能态跃迁，这种现象称为核的自旋弛豫。自旋弛豫分为两种，即： 自旋－晶格弛豫 能量通过晶格，即自旋分子周围的局部波动磁场而改变。当自旋核产生的磁场频率与核周围分子的小磁场总和(波动磁场)频率相同时进行。纵向弛豫所经历的时间越少，效率越高，越有利于核磁共振信号的测定。一般液体及气体样品的纵向弛豫时间在几秒内，而固体的则可能长达几个小时，故核磁共振一般用液体样品进行测量。 自旋－自旋弛豫 通过相邻两种磁性核之间的核自旋交换而实现。自旋核之间互换能量的过程。一个自旋核在外磁场作用下从低能级跃迁至高能级，在一定距离内被另一个与它相邻的核察觉到。当两者的频率相同时，就产生能量的交换，高能级的核将能量交给另一个和后跃迁回低能级，而接收能量的那个核跃迁到高能级。交换能量后，两个核的取向被换掉，但系统的总能量不变。这一过程只是完成了同这次和取向和进动方向的交换，对恢复玻耳兹曼平衡没有贡献 二、表示法 核磁共振氢谱，是以化学位移（δ，ppm）、自旋偶合常数(J)、积分线和自旋偶合裂分的峰数几个参数来表示的，并以此作为有机化台物结构研究的依据。 化学位移，是以某一标准物质的信号为原点，不同环境下各质子所产生的各信号与原点的相对距离，叫做化学位移。用δ表示，单位为ppm。 偶合常数，自旋偶合裂分的峰数间的距离。用J表示，单位为Hz（赫兹） 积分线，