化工工艺纯碱工艺..pptVIP

化 工 工 艺 学 第四章 纯碱与烧碱 氨碱法示意流程 主要化学反应： 1、石灰石煅烧和石灰乳制备 CaCO3→CaO+CO2↑ CaO+2H2O→Ca(OH)2 2、盐水吸氨、碳酸化 NaCl+NH3+CO2+H2O→NaHCO3↓+NH4Cl 3、碳酸氢钠煅烧，分解出的CO2循环使用 2NaHCO3→Na2CO3+CO2↑ +H2O↑ 4、氯化铵与石灰石蒸馏，回收氨 2NH4Cl+Ca(OH)2→CaCl2+NH3↑+2H2O↑ 1、饱和食盐水制备和精制（p149页） 目的： 是将粗盐中所含杂质如Ca盐和Mg盐等除去，因为在吸收氨和碳酸化过程中，可能生成氢氧化镁和碳酸钙沉淀，使管道堵塞或影响产品质量。 方法： 先加入石灰乳使镁离子变成钙离子： Mg2+ + Ca(OH)2(s) = Mg(OH)2(s) + Ca2+ 除钙可用下列两法之一： A（石灰塔气法 ）和B（石灰纯碱法） A：2NH3 + CO2 + H2O +Ca2+ = CaCO3(s) + NH4+ B： Na2CO3 + Ca2+ = CaCO3(s) + 2Na+ 2、盐水吸氨制氨盐水（p150页） 吸氨过程的主要反应为： NH3 + H2O = NH4OH ?H = -35.2kJ/mol 2NH3 +CO2 +H2O = (NH4)2CO3 ?H = -95.2kJ/mol 反应放热较多，每kg氨吸收成氨盐水可放热4280kJ. 如不及时移走，可使系统温度升高95 ℃ 。温度升高，氨分压增加，对吸收过程是不利的。所以要用多个塔外水冷器冷却。使塔中部温度为60 ℃ ，底部为30 ℃。 副反应有与钙镁离子反应生成沉淀的反应。 注意: 原盐和氨溶解度相互影响； 吸氨过程变化： 热效应 体积变化 吸氨变化 若溶液中CO2浓度增大，反应右移可使氨平衡分压下降，从而使气相中pCO2增加。如图4.6所示。 吸氨的主要设备是吸氨塔，其结构如图4.7。 氨从中部引入，引入处反应剧烈，温升大，所以部分吸氨液循环冷却后继续。上部各段都有溶液冷却循环以保证塔内温度。 澄清桶的目的是除去少量钙镁盐沉淀，达到杂质含量少于0.1kg/m-3的标准。 操作压力略低于大气压，减少氨损失和循环氨引入。 3、氨盐水的碳酸化（p151页） 碳酸化过程分为三步：氨盐水先与CO2反应生成氨基甲酸铵，然后再水解生成碳酸氢铵，再与钠离子反应生成碳酸氢钠。主要反应如下： CO2 + NH3 = H+ + NH2COO－ NH3 + H+ = NH4+ CO2 + 2NH3 = NH4+ + NH2COO－ 还有水化反应 CO2 + H2O = H2CO3 CO2 +OH- = HCO3－ 由于水化反应速度慢，且溶液中氨的浓度比OH－离子浓度大很多，所以主要生成氨基甲酸铵。 水解反应 2NH2COONH4 = NH4HCO3 + 2NH3 生成的氨可继续进行碳酸化过程 CO2 + 2NH3 = NH4+ + NH2COO－ 碳酸氢盐也存在下述反应 HCO3－ = H+ + CO32－ PH值为8~10.5时主要形成HCO3－ ，碱性更强时主要生成CO32－ 。 析出碳酸氢钠 Na+ + HCO3－ = NaHCO3 (s) 反应到一定时间后，氨基甲酸铵的水解是控制步骤，所以塔中要保持足够的溶液量使反应时间充分。 碳酸化度R的定义 当碳酸氢钠全部结晶出来时，CCO2=0，所以此时的碳酸化度为200%。通常生产中保持R=180~190%. 氨盐水碳酸化反应是放热反应，放热量不大，但是要注意冷却才能保证反应正常进行。 钠和氨的利用率取决于前述按相图选择的条件。但实际浓度条件的选择及如何满足气相分压的要求必须有热力学计算，要保证一定产量必须