电子顺磁共振法分析渣油中的钒卟啉.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2014年 6月 ACTAPETR0LEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTIoN)『 第 3O卷第 3期 文章编号 ：1001—8719(2014)03—0515-07 电子顺磁共振法分析渣油 中的钒卟啉 刘勇军h 刘晨光 (1．华侨大学 化工学院，福建 厦门361021；2．中国石油大学 重质油国家重点实验室，山东 青岛26658O) 摘要：取渣油及其组分直接制样 ，采用 电子顺磁共振 (ESR)方法进行钒 (V)卟啉的存在形态、电子结构及定量分 析。结果表 明，渣油中的V卟啉分子受环境束缚 ，ESR谱表现 出明显的各 向异性特征 ；渣油组分复杂 的微化学环 境对V原子与周围配体的键合，以及毗咯环上烷基取代与 V--O基团的相互作用均产生明显影响，导致 v—N配 位键减弱、V--O键增强，V 卟啉分子呈现 明显的四方畸变 。ESR法定量分析检测到 V 卟啉质量分数约 占总 V的 7O ～ 9O 。 关 键 词 ：电子顺磁共振 ；钒 卟啉 ；电子结构 ；渣油 中图分类号：TE622，O657．61 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2014．03．020 AnalysisofVanadyl—Porphyrin in ResiduebyElectronSpinResonance LIU Yongjun，。 LIUChenguang (1．CollegeofChemicalEngineering，HuaqiaoUniversity，Xiamen361021，China； 2．StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing，ChinaUniversityofPetroleum，Qingdao266580，China) Abstract： The configuration， electonic structure and mass fraction of vanadyl—porphyrin (V—porphyrin)inresidueanditsfractionswereinvestigatedbyelectronspinresonance(ESR)with nondestructivesamplepreparation．Theresultsindicated thattheESR profileofV—porphyrin in residuewasanisotropicduetotheenchainedmolecularmotionbyenvironment．Thebondbetween V atom and itsligandsand theinteraction amongV，pyrrolringsand substituentswereeffected evidentlybymicrochemicalenvironmentinresidueanditsfractions，whichledtothestrengthening ofV — O bond or a lower lengthening ofV—N bond in the basalplane． The structure of V—porphyrinexhibitedadistincttetragonaldistortion．TheamountofV—porphyrinwasfoundtobe about70 一9O oftheamountoftotalV． Keywords：electronspinresonance；vanadyl—porphyrin；electronicstructure；residue 随着石油资源的 日趋紧张和原油质量的重质化， 低 ]。近年来 ，人们对 V在原油 中的存在形态 、 渣油轻质化技术越来越受到重视 。渣油中的微量金 分布及其脱除规律进行了详细的研究，研究者们普