硅胶负载硅钨酸催化合成丁酮1，2-丙二醇缩酮.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 进 第 l1卷第6期 26 ADVANCESIN FINE PETROCHEMICALS 硅胶负载硅钨酸催化合成丁酮 1，2一丙二醇缩酮 朱珍珠 江海英 杨水金 (湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石 435002) 摘 要 以硅胶负载硅钨酸为催化剂，以丁酮和 1，2一丙二醇为原料催化合成丁酮 1，2丙二 醇缩酮。考察了丁酮与 1，2一丙二醇物质的量比、催化剂用量、带水剂及反应时间对收率的影响。 结果表明，在n(丁酮)：rt(1，2一丙二醇)=1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的1．O％，带水剂 环己烷10mL，反应时问1h的优化条件下，丁酮 1，2一丙二醇缩酮的收率可达77．3％。 关键词 丁酮 1，2一丙二醇缩酮 硅胶 硅钨酸 催化 缩酮反应 缩醛(酮)化合物是近十年发展起来的一类 分析纯；硅钨酸根据参考文献 自制；实验用水 具有广泛用途的高档新型香料，此类化合物化学 均为二次蒸馏水。 性质稳定，用于调配花香型和果香型香精，可以满 仪器：标准磨 口中量有机制备仪；PKW 一11I 足人们对 日用品和食用品消费的个性化、多样化、 型电子节能控温仪；D8ADVANCE型X射线衍射 时尚化的需要。目前，国内已商品化的缩酮(醛) (XRD)仪，德国Bruker公司；石墨单色器，CuK ， 类香料有乙缩醛、苯乙醛、二甲缩醛等十余种，在 管 电压为40kV，管 电流为40mA，扫描范围为 各种食品、饮料加工中需求量呈逐年增长的趋势； 20=1．5～60。；Nicolet6700型傅里叶变换红外光 缩酮(醛)香料也可用于配制鸡味、肉味、奶油等 谱(FTIR)仪，KBr液膜法，美国；WZS型Abbe折 食用香精。在有机合成中，缩醛(酮)是重要的羰 射仪，上海光学仪器厂。 基保持形式，常用于甾族、糖类物质的合成。此 1．2 催化剂的制备 外，缩酮可用作反应溶剂和中间体 ¨]，能制备常 按硅胶与 HSiW O柏质量 比1：1称取硅胶 ， 规方法难 以制备的化合物，因此，开发缩酮类化 加入硅钨酸水溶液 中浸渍24h。小火蒸干后，在 合物简便的合成方法，成为当前香料工业和有机 马弗炉内于450oC温度下活化3h。通过控制硅 合成工业的研究重点。传统的合成方法是用无机 钨酸溶液的浓度和浸渍时间可制得负载量为50％ 质子酸(如浓硫酸、盐酸和磷酸等)催化酮(醛)与 的H4SiW2O40／硅胶催化剂，并用XRD谱及 IR光 醇合成，但该法存在副反应多、产品纯度不高、设 谱检测确证 。 备腐蚀严重、后处理中含大量的废水造成环境污 1．3 催化合成丁酮 1。2丙二醇缩酮 染等缺点。随着人们生活水平的提高，对香精和 在150mL三颈瓶中按一定计量比加入丁酮、 食品的质量及环境保护提出了越来越高的要求。 1，2一丙二醇、带水剂环己烷和一定量的催化剂， 因此，研究和开发更好的催化剂取代无机酸非常 装上温度计、分水器 (装有饱和食盐水)、搅拌器 必要。 和回流冷凝管，加热回流分水，反应一定时间后， 近年来，文献报道 了TiO2／SO 卜 、十二水 稍冷，分出有机层。用饱和食盐水洗涤有机层2— 合硫酸铁铵 】、分子筛 ¨等固体酸催化剂对合成 3次，将有机层合并后用无水CaCI干燥后进行蒸 缩酮具有 良好的催化作用。本文所述研究对硅胶 馏，先收集前馏分，当温度升至100oC时每隔7℃